Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 142 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

142
H
H
H
OH
OH
CH
2
OR
H
O
O
H
H
H
H
OH
OR
CH
2
OR
H
O
O
H
H
H
H
OR
OR
CH
2
OR
H
O
O
H
аб в
Рис. 52. Общие формулы некоторых структурных фрагментов эфиров
целлюлозы
В самом общем случае частично замещенный эфир целлюлозы
нерегулярного строения содержит структурные фрагменты а), б) и в)
(рис. 52), а также звенья с иным расположением заместителей и
незамещенные фрагменты структуры исходной целлюлозы.
Температуру начала интенсивной термической деструкции такого
эфира можно рассчитать, если известны мольные доли каждого
фрагмента его структуры. Для каждого структурного фрагмента
рассчитываются величины ван-дер-ваальсового объема и температуры
начала термодеструкции, а итоговое значение величины
T
d
для
полимера, построенного из этих фрагментов, вычисляется по формуле
[108]:
nd
i
ni
n
d
i
i
d
i
i
i
nin
i
i
i
i
d
T
V
T
V
T
V
VVV
T
,2,
2
2
1,
1
1
2211
)(
...
)()(
)(...)()(
∑∑∑
∑
∑
∑
∆
++
∆
+
∆
∆++∆+∆
=
ααα
ααα
,
(25)
где
α
1
,
α
2
…
α
n
– мольные доли структурных фрагментов 1, 2…n;
∑
∆
i
i
V
1
)(
,
∑
∆
i
i
V
2
)(
…
()
in
i
V∆
∑
– ван-дер-ваальсовые объемы этих
фрагментов;
T
d,1
, T
d,2
…T
d,n
— температуры начала интенсивной
термической деструкции гомополимеров, состоящих из структурных
фрагментов 1, 2…
n.
На практике мольные доли каждого фрагмента структуры
полимера нерегулярного строения определить трудно. В этом случае
можно рассчитать величину
T
d
для регулярного полимера с той же
             CH2OR                                       CH2OR                                               CH2OR
         H                O                        H                  O                                               O
                                                                                                       H
             H                                           H                                                   H
     O       OH           H                   O          OR           H                         O            OR       H
                                  H                                        H                                               H
             H            OH                             H            OH                                     H        OR


                 а                                              б                                                 в

Рис. 52. Общие формулы некоторых структурных фрагментов эфиров
целлюлозы

     В самом общем случае частично замещенный эфир целлюлозы
нерегулярного строения содержит структурные фрагменты а), б) и в)
(рис. 52), а также звенья с иным расположением заместителей и
незамещенные     фрагменты    структуры    исходной    целлюлозы.
Температуру начала интенсивной термической деструкции такого
эфира можно рассчитать, если известны мольные доли каждого
фрагмента его структуры. Для каждого структурного фрагмента
рассчитываются величины ван-дер-ваальсового объема и температуры
начала термодеструкции, а итоговое значение величины Td для
полимера, построенного из этих фрагментов, вычисляется по формуле
[108]:

                  α1 ( ∑ ∆V ) i
                                      i 1   +α2(   ∑ ∆V )
                                                   i
                                                                i 2   + ... + α n (   ∑ ∆V )
                                                                                       i
                                                                                                    i n
         Td =                                                                                                ,
                      (∑ ∆V )         i 1         ( ∑ ∆V )      i 2                   (∑ ∆V )          i n                 (25)
                 α1       i
                                            +α2    i
                                                                      + ... + α n          i
                              Td ,1                    Td , 2                                  Td ,n

где α1, α2 αn – мольные доли структурных фрагментов 1, 2 n;
∑
( ∆Vi )1 , ( ∆Vi ) 2
 i
                     ∑
                     (∑ ∆Vi ) n – ван-дер-ваальсовые объемы этих
                      i                       i

фрагментов; Td,1, Td,2 Td,n — температуры начала интенсивной
термической деструкции гомополимеров, состоящих из структурных
фрагментов 1, 2 n.
    На практике мольные доли каждого фрагмента структуры
полимера нерегулярного строения определить трудно. В этом случае
можно рассчитать величину Td для регулярного полимера с той же

142

Страницы