Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 143 стр.

UptoLike

Рубрика: 

143
степенью замещения по формулам (22)–(25). Часто такое приближение
дает удовлетворительные результаты.
3.5.2. Простые эфиры целлюлозы
Температуры начала интенсивной термической деструкции для
фрагментов структур простых эфиров целлюлозы, рассчитанные по
методу А.А. Аскадского, приведены в таблицах 20–22. Обратим
внимание на то, что величина
T
d
фрагмента структуры совпадает c
величиной
T
d
идеализированного эфира целлюлозы регулярной
структуры, построенного только из фрагментов данного типа, т.е.
представляющего собой гомополимер.
Введение в молекулу целлюлозы простых эфирных групп
н-алкильного ряда значительно повышает температуру начала
интенсивной термодеструкции полученного эфира по сравнению с
исходной целлюлозой (расчетная величина
T
d
целлюлозы составляет
284°С) (табл. 20). С увеличением длины углеводородного радикала T
d
увеличивается для монозамещенных фрагментов и уменьшается для
ди- и тризамещенных.
В рядах оксиалкильных и карбоксиалкильных производных
целлюлозы отмечается меньшее (по сравнению с алкиловыми эфирами)
увеличение
T
d
, связанное, видимо, с сохранением в структуре
повторяющегося звена трех гидроксогрупп, как и у исходной
целлюлозы (табл. 21). С увеличением длины углеводородной цепочки
для всех окси- и карбоксиалкильных производных
T
d
повышается.
Введение в молекулу целлюлозы непредельных и ароматических
заместителей приводит к повышению
T
d
на 25–100°С в зависимости от
размеров заместителя и степени замещения (табл. 22). Наибольшие
значения величин
T
d
проявляют структурные фрагменты винил-
целлюлозы, наименьшиефрагменты тритилцеллюлозы, содержащие
объемистый тритильный радикал.
Следует отметить, что монокарбоксилцеллюлоза является
продуктом окисления CH
2
OH-группы целлюлозы до карбоксильной
группы [117], поэтому существование ди- и тризамещенных
структурных фрагментов невозможно (табл. 21).
степенью замещения по формулам (22)–(25). Часто такое приближение
дает удовлетворительные результаты.

3.5.2. Простые эфиры целлюлозы
     Температуры начала интенсивной термической деструкции для
фрагментов структур простых эфиров целлюлозы, рассчитанные по
методу А.А. Аскадского, приведены в таблицах 20–22. Обратим
внимание на то, что величина Td фрагмента структуры совпадает c
величиной Td идеализированного эфира целлюлозы регулярной
структуры, построенного только из фрагментов данного типа, т.е.
представляющего собой гомополимер.
     Введение в молекулу целлюлозы простых эфирных групп
н-алкильного ряда значительно повышает температуру начала
интенсивной термодеструкции полученного эфира по сравнению с
исходной целлюлозой (расчетная величина Td целлюлозы составляет
284°С) (табл. 20). С увеличением длины углеводородного радикала Td
увеличивается для монозамещенных фрагментов и уменьшается для
ди- и тризамещенных.
     В рядах оксиалкильных и карбоксиалкильных производных
целлюлозы отмечается меньшее (по сравнению с алкиловыми эфирами)
увеличение Td, связанное, видимо, с сохранением в структуре
повторяющегося звена трех гидроксогрупп, как и у исходной
целлюлозы (табл. 21). С увеличением длины углеводородной цепочки
для всех окси- и карбоксиалкильных производных Td повышается.
     Введение в молекулу целлюлозы непредельных и ароматических
заместителей приводит к повышению Td на 25–100°С в зависимости от
размеров заместителя и степени замещения (табл. 22). Наибольшие
значения величин Td проявляют структурные фрагменты винил-
целлюлозы, наименьшие – фрагменты тритилцеллюлозы, содержащие
объемистый тритильный радикал.
     Следует отметить, что монокарбоксилцеллюлоза является
продуктом окисления CH2OH-группы целлюлозы до карбоксильной
группы [117], поэтому существование ди- и тризамещенных
структурных фрагментов невозможно (табл. 21).




                                                              143