ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
145
Таблица 22. Температуры начала интенсивной термической деструкции
фрагментов структур эфиров целлюлозы, содержащих непредельные и
ароматические заместители
T
d
структурных фрагментов,°C
Производные
целлюлозы
монозамещенных дизамещенных тризамещенных
Винилцеллюлоза 326 359 385
Бензилцеллюлоза 319 333 341
α-нафтилцеллюлоза
312 322 327
Тритилцеллюлоза 307 311 314
3.5.3. Сложные эфиры целлюлозы
Введение в молекулу целлюлозы сложноэфирных групп
н-алифатического ряда приводит к несколько меньшему повышению
температуры начала интенсивной термодеструкции (табл. 23) по
сравнению с простыми эфирами с тем же числом атомов углерода в
заместителе, что согласуется с представлениями о меньшей прочности
связей в сложноэфирной группировке. Аналогичный вывод можно
сделать, сравнивая значения
T
d
структурных фрагментов
бензилцеллюлозы (простой эфир) и бензоата целлюлозы (сложный
эфир). Тем не менее для сложноэфирных производных
н-алифатического ряда прослеживается та же тенденция, что и для
простых эфиров: при увеличении длины углеводородной цепочки T
d
увеличивается для монозамещенных фрагментов и уменьшается для
ди- и тризамещенных.
Представляют интерес величины
T
d
сложных эфиров
галогензамещенных уксусных кислот. Если введение
трифторацетатной группировки в молекулу целлюлозы вызывает
повышение температуры начала термодеструкции, причем тем
большее, чем больше степень замещения, то в случае трихлорацетатной
группы влияние заместителя противоположное: величина
T
d
падает в
прямой зависимости от степени замещения. При этом температура
начала термодеструкции трихлорацетата на 35–57
°С ниже, чем у
целлюлозы (
T
d
= 284°С).
Таблица 22. Температуры начала интенсивной термической деструкции фрагментов структур эфиров целлюлозы, содержащих непредельные и ароматические заместители Производные Td структурных фрагментов,°C целлюлозы монозамещенных дизамещенных тризамещенных Винилцеллюлоза 326 359 385 Бензилцеллюлоза 319 333 341 α-нафтилцеллюлоза 312 322 327 Тритилцеллюлоза 307 311 314 3.5.3. Сложные эфиры целлюлозы Введение в молекулу целлюлозы сложноэфирных групп н-алифатического ряда приводит к несколько меньшему повышению температуры начала интенсивной термодеструкции (табл. 23) по сравнению с простыми эфирами с тем же числом атомов углерода в заместителе, что согласуется с представлениями о меньшей прочности связей в сложноэфирной группировке. Аналогичный вывод можно сделать, сравнивая значения Td структурных фрагментов бензилцеллюлозы (простой эфир) и бензоата целлюлозы (сложный эфир). Тем не менее для сложноэфирных производных н-алифатического ряда прослеживается та же тенденция, что и для простых эфиров: при увеличении длины углеводородной цепочки Td увеличивается для монозамещенных фрагментов и уменьшается для ди- и тризамещенных. Представляют интерес величины Td сложных эфиров галогензамещенных уксусных кислот. Если введение трифторацетатной группировки в молекулу целлюлозы вызывает повышение температуры начала термодеструкции, причем тем большее, чем больше степень замещения, то в случае трихлорацетатной группы влияние заместителя противоположное: величина Td падает в прямой зависимости от степени замещения. При этом температура начала термодеструкции трихлорацетата на 3557°С ниже, чем у целлюлозы (Td = 284°С). 145
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 143
- 144
- 145
- 146
- 147
- …
- следующая ›
- последняя »