Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 145 стр.

UptoLike

Рубрика: 

145
Таблица 22. Температуры начала интенсивной термической деструкции
фрагментов структур эфиров целлюлозы, содержащих непредельные и
ароматические заместители
T
d
структурных фрагментов,°C
Производные
целлюлозы
монозамещенных дизамещенных тризамещенных
Винилцеллюлоза 326 359 385
Бензилцеллюлоза 319 333 341
α-нафтилцеллюлоза
312 322 327
Тритилцеллюлоза 307 311 314
3.5.3. Сложные эфиры целлюлозы
Введение в молекулу целлюлозы сложноэфирных групп
н-алифатического ряда приводит к несколько меньшему повышению
температуры начала интенсивной термодеструкции (табл. 23) по
сравнению с простыми эфирами с тем же числом атомов углерода в
заместителе, что согласуется с представлениями о меньшей прочности
связей в сложноэфирной группировке. Аналогичный вывод можно
сделать, сравнивая значения
T
d
структурных фрагментов
бензилцеллюлозы (простой эфир) и бензоата целлюлозы (сложный
эфир). Тем не менее для сложноэфирных производных
н-алифатического ряда прослеживается та же тенденция, что и для
простых эфиров: при увеличении длины углеводородной цепочки T
d
увеличивается для монозамещенных фрагментов и уменьшается для
ди- и тризамещенных.
Представляют интерес величины
T
d
сложных эфиров
галогензамещенных уксусных кислот. Если введение
трифторацетатной группировки в молекулу целлюлозы вызывает
повышение температуры начала термодеструкции, причем тем
большее, чем больше степень замещения, то в случае трихлорацетатной
группы влияние заместителя противоположное: величина
T
d
падает в
прямой зависимости от степени замещения. При этом температура
начала термодеструкции трихлорацетата на 35–57
°С ниже, чем у
целлюлозы (
T
d
= 284°С).
Таблица 22. Температуры начала интенсивной термической деструкции
фрагментов структур эфиров целлюлозы, содержащих непредельные и
ароматические заместители
   Производные              Td структурных фрагментов,°C
    целлюлозы     монозамещенных дизамещенных       тризамещенных
Винилцеллюлоза          326              359              385
Бензилцеллюлоза         319              333              341
α-нафтилцеллюлоза       312              322              327
Тритилцеллюлоза         307              311              314



3.5.3. Сложные эфиры целлюлозы
     Введение в молекулу целлюлозы сложноэфирных групп
н-алифатического ряда приводит к несколько меньшему повышению
температуры начала интенсивной термодеструкции (табл. 23) по
сравнению с простыми эфирами с тем же числом атомов углерода в
заместителе, что согласуется с представлениями о меньшей прочности
связей в сложноэфирной группировке. Аналогичный вывод можно
сделать,    сравнивая   значения     Td    структурных   фрагментов
бензилцеллюлозы (простой эфир) и бензоата целлюлозы (сложный
эфир). Тем не менее для сложноэфирных производных
н-алифатического ряда прослеживается та же тенденция, что и для
простых эфиров: при увеличении длины углеводородной цепочки Td
увеличивается для монозамещенных фрагментов и уменьшается для
ди- и тризамещенных.
     Представляют интерес величины Td сложных эфиров
галогензамещенных       уксусных        кислот.    Если    введение
трифторацетатной группировки в молекулу целлюлозы вызывает
повышение температуры начала термодеструкции, причем тем
большее, чем больше степень замещения, то в случае трихлорацетатной
группы влияние заместителя противоположное: величина Td падает в
прямой зависимости от степени замещения. При этом температура
начала термодеструкции трихлорацетата на 35–57°С ниже, чем у
целлюлозы (Td = 284°С).




                                                               145