Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 146 стр.

UptoLike

Рубрика: 

146
Таблица 23. Температуры начала интенсивной термической деструкции
фрагментов структур сложных эфиров целлюлозы
T
d
структурных фрагментов,°C
Производные
целлюлозы
монозамещенных дизамещенных тризамещенных
Формиат
целлюлозы
327 366 402
Ацетат целлюлозы 328 360 384
Пропионат
целлюлозы
330 358 378
Бутират
целлюлозы
332 358 372
Пентаноат
целлюлозы
333 357 371
Гексаноат
целлюлозы
334 356 369
Трифторацетат
целлюлозы
334 365 388
Трихлорацетат
целлюлозы
249 235 227
Бензоат целлюлозы 313 326 333
3.5.4. Эфиры целлюлозы, содержащие атомы серы и азота
Введение в молекулу целлюлозы серосодержащих заместителей
сильно уменьшает величину T
d
соответствующих эфиров
пропорционально степени замещения. Так, расчетные температуры
начала интенсивной термодеструкции фрагментов сульфата целлюлозы
(табл. 24) подтверждаются экспериментальными данными [118]. Очень
низкие расчетные значения
T
d
для H-формы ксантогената целлюлозы
могли бы служить объяснением факта, что этот эфир существует
только в ионной форме [118].
По сравнению с сульфатом целлюлозы в сульфоалкиловых эфирах
сера и кислород разделены посредством одной или нескольких групп
СН
2
–. При этом влияние серы на T
d
закономерно уменьшается с
увеличением длины углеводородной цепочки (табл. 24), причем
зависимость близка к линейной. Как и в случае сульфата целлюлозы,
для сульфоалкиловых эфиров сохраняется обратная зависимость
температур начала термодеструкции от степени замещения.
Таблица 23. Температуры начала интенсивной термической деструкции
фрагментов структур сложных эфиров целлюлозы
   Производные               Td структурных фрагментов,°C
    целлюлозы     монозамещенных     дизамещенных    тризамещенных
Формиат
                        327               366              402
целлюлозы
Ацетат целлюлозы        328               360              384
Пропионат
                        330               358              378
целлюлозы
Бутират
                        332               358              372
целлюлозы
Пентаноат
                        333               357              371
целлюлозы
Гексаноат
                        334               356              369
целлюлозы
Трифторацетат
                        334               365              388
целлюлозы
Трихлорацетат
                        249               235              227
целлюлозы
Бензоат целлюлозы       313               326              333


3.5.4. Эфиры целлюлозы, содержащие атомы серы и азота
     Введение в молекулу целлюлозы серосодержащих заместителей
сильно     уменьшает   величину    Td   соответствующих    эфиров
пропорционально степени замещения. Так, расчетные температуры
начала интенсивной термодеструкции фрагментов сульфата целлюлозы
(табл. 24) подтверждаются экспериментальными данными [118]. Очень
низкие расчетные значения Td для H-формы ксантогената целлюлозы
могли бы служить объяснением факта, что этот эфир существует
только в ионной форме [118].
     По сравнению с сульфатом целлюлозы в сульфоалкиловых эфирах
сера и кислород разделены посредством одной или нескольких групп
–СН2–. При этом влияние серы на Td закономерно уменьшается с
увеличением длины углеводородной цепочки (табл. 24), причем
зависимость близка к линейной. Как и в случае сульфата целлюлозы,
для сульфоалкиловых эфиров сохраняется обратная зависимость
температур начала термодеструкции от степени замещения.


146