Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 17 стр.

UptoLike

Рубрика: 

17
В работе [10] указывается на уменьшение интенсивности полосы
3380 см
–1
при метилировании лигнина диазометаном, что указывает на
снижение содержания фенольных гидроксильных групп, вовлеченных в
межмолекулярную водородную связь, которая, по данным [11],
проявляется в области 3390–3150 см
–1
. При дальнейшем
метилировании лигнина метанолом и диметилсульфатом наблюдается
снижение интенсивности в области 3460 см
–1
, что может быть вызвано
уменьшением содержания спиртовых гидроксильных групп,
вовлеченных в водородные связи [12]. С увеличением степени
замещения наблюдается сдвиг максимума полосы ν (ОН) в сторону
больших волновых чисел, что связано с перераспределением и
уменьшением гидроксильных групп, вовлеченных в водородные связи.
1.2.1.2. Область 3000–2800 см
–1
. Валентные колебания СН-связей
в лигнине
В области 3000–2800 см
–1
лежат полосы валентных колебаний
СН-связей. Строго говоря, валентные колебания ароматических СН-
связей имеют полосы поглощения в области 3100–3000 см
–1
, однако в
спектре лигнина на эту область накладывается широкая полоса
валентных колебаний ОН-групп, вовлеченных в водородные связи.
Область 3000–2800 см
–1
характеризует симметричные и
асимметричные валентные колебания СН в метильных и метиленовых
группах. На основании спектров модельных соединений лигнина
кетонов Гибберта») И.М. Скурихин [13] выделил следующие
колебания: полосы при 2980–2970 см
–1
и 2950–2930 см
–1
вызваны
асимметричными, а максимум при 2860–2850 см
–1
симметричными
валентными колебаниями СН-связей в метильных группах. По
данным [14] интенсивность полос 2925 и 2824 см
–1
не меняется при
деметилировании, метилировании и ацетилировании, что позволяет
соотнести их с асимметричными и симметричными валентными
колебаниями СН
2
-групп лигнина. Слабый перегиб около 2920 см
–1
в
спектре лигнина характеризует колебания метильных групп в
метоксилах [15].
Интенсивность полос поглощения около 2850 см
–1
для различных
лигнинов примерно одинакова, что позволяет использовать их в
качестве приближенного внутреннего стандарта при сравнении
лигнинов различных пород древесины.
    В работе [10] указывается на уменьшение интенсивности полосы
3380 см–1 при метилировании лигнина диазометаном, что указывает на
снижение содержания фенольных гидроксильных групп, вовлеченных в
межмолекулярную водородную связь, которая, по данным [11],
проявляется    в    области   3390–3150 см–1.   При    дальнейшем
метилировании лигнина метанолом и диметилсульфатом наблюдается
снижение интенсивности в области 3460 см–1, что может быть вызвано
уменьшением      содержания   спиртовых гидроксильных       групп,
вовлеченных в водородные связи [12]. С увеличением степени
замещения наблюдается сдвиг максимума полосы ν (О–Н) в сторону
больших волновых чисел, что связано с перераспределением и
уменьшением гидроксильных групп, вовлеченных в водородные связи.

1.2.1.2. Область 3000–2800 см–1. Валентные колебания С–Н-связей
         в лигнине
     В области 3000–2800 см–1 лежат полосы валентных колебаний
С–Н-связей. Строго говоря, валентные колебания ароматических С–Н-
связей имеют полосы поглощения в области 3100–3000 см–1, однако в
спектре лигнина на эту область накладывается широкая полоса
валентных колебаний ОН-групп, вовлеченных в водородные связи.
Область     3000–2800 см–1    характеризует    симметричные     и
асимметричные валентные колебания С–Н в метильных и метиленовых
группах. На основании спектров модельных соединений лигнина
(«кетонов Гибберта») И.М. Скурихин [13] выделил следующие
колебания: полосы при 2980–2970 см–1 и 2950–2930 см–1 вызваны
асимметричными, а максимум при 2860–2850 см–1 – симметричными
валентными колебаниями С–Н-связей в метильных группах. По
данным [14] интенсивность полос 2925 и 2824 см–1 не меняется при
деметилировании, метилировании и ацетилировании, что позволяет
соотнести их с асимметричными и симметричными валентными
колебаниями СН2-групп лигнина. Слабый перегиб около 2920 см–1 в
спектре лигнина характеризует колебания метильных групп в
метоксилах [15].
     Интенсивность полос поглощения около 2850 см–1 для различных
лигнинов примерно одинакова, что позволяет использовать их в
качестве приближенного внутреннего стандарта при сравнении
лигнинов различных пород древесины.


                                                                  17