Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 76 стр.

UptoLike

Рубрика: 

76
где M
i
и М
о
молекулярные массы полимергомологов и сегмента Куна;
Ттемпературный интервал между температурой стеклования (Т
с
) и
течения (Т
f
); А и Вкоэффициенты.
Второе свойство заключается в том, что в момент достижения
гомологом температуры «течения» в нагруженном полимере за счет
термодеструкции физической сетки и снижения модуля E
i
происходит
деформационный скачок, пропорциональный весовой доле этих
гомологов в полимере. Таким образом, в полимере, помещенном в
переменное температурное поле, происходят равновесные
деформационные скачки, огибающая которых представляет
переходную область термомеханической кривой полимера [80–82].
В температурном диапазоне этой области Т
с
Т
состояние
течения и сопутствующие ему деформационные скачки проходят все
макромолекулы полимера. Температура Т
соответствует течению
самого высокомолекулярного гомолога. Выше температуры Т
в
линейных полимерах наступает процесс молекулярного течения их как
целого, у сетчатыхпереход в область плато высокоэластичности. В
этом состоянии и есть основное различие термомеханического
поведения линейных и сетчатых полимеров. Переходная область ТМК
как сетчатых, так и линейных полимеров является псевдоинтегральной
функцией ММР анализируемых полимеров, имеет координатами
термомеханических кривых параметры, пропорциональные весовой
доле
ϕ
i
(ордината) и молекулярной массе M
i
(абсцисса) гомологов.
Основополагающим в теории метода термомеханической
спектроскопии является принцип равновесности термомеханической
деформации в переходной области термомеханической кривой для всех
без исключения полимеров. Поэтому анализ результатов термоме-
ханического измерения любого полимера начинается с идентификации
температурных интервалов трех основных состояний полимера
стеклообразного, высокоэластического и вязкотекучего. При наличии в
полимере кристаллической фракции аналогичную процедуру следует
проводить и в этом случае.
В сетчатых и псевдосетчатых полимерах переходная область
термомеханической кривой идентифицируется для большинства из них
однозначно. Она находится в температурном интервале между
температурой начала сегментальной релаксации (Т
с
) и температурой
выхода на плато высокоэластичности (Т
) (рис. 27).
где Mi и Мо – молекулярные массы полимергомологов и сегмента Куна;
∆Т – температурный интервал между температурой стеклования (Тс) и
течения (Тf); А и В – коэффициенты.
     Второе свойство заключается в том, что в момент достижения
гомологом температуры «течения» в нагруженном полимере за счет
термодеструкции физической сетки и снижения модуля Ei происходит
деформационный скачок, пропорциональный весовой доле этих
гомологов в полимере. Таким образом, в полимере, помещенном в
переменное       температурное   поле,    происходят     равновесные
деформационные        скачки,  огибающая     которых     представляет
переходную область термомеханической кривой полимера [80–82].
     В температурном диапазоне этой области Тс – Т∞ состояние
течения и сопутствующие ему деформационные скачки проходят все
макромолекулы полимера. Температура Т∞ соответствует течению
самого высокомолекулярного гомолога. Выше температуры Т∞ в
линейных полимерах наступает процесс молекулярного течения их как
целого, у сетчатых – переход в область плато высокоэластичности. В
этом состоянии и есть основное различие термомеханического
поведения линейных и сетчатых полимеров. Переходная область ТМК
как сетчатых, так и линейных полимеров является псевдоинтегральной
функцией ММР анализируемых полимеров, имеет координатами
термомеханических кривых параметры, пропорциональные весовой
доле ϕi (ордината) и молекулярной массе Mi (абсцисса) гомологов.
     Основополагающим в теории метода термомеханической
спектроскопии является принцип равновесности термомеханической
деформации в переходной области термомеханической кривой для всех
без исключения полимеров. Поэтому анализ результатов термоме-
ханического измерения любого полимера начинается с идентификации
температурных интервалов трех основных состояний полимера –
стеклообразного, высокоэластического и вязкотекучего. При наличии в
полимере кристаллической фракции аналогичную процедуру следует
проводить и в этом случае.
     В сетчатых и псевдосетчатых полимерах переходная область
термомеханической кривой идентифицируется для большинства из них
однозначно. Она находится в температурном интервале между
температурой начала сегментальной релаксации (Тс) и температурой
выхода на плато высокоэластичности (Т∞) (рис. 27).

76