Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 78 стр.

При любой температуре Ti положение зонда на поверхности полимера
(рис. 26) определяется двумя деформационными процессами –
тепловым расширением и деформацией пенетрации за счет снижения
модуля сетки. Необходимо провести их количественное разделение,
поскольку именно термомеханическая деформация несет информацию
о молекулярной массе и молекулярно-массовом распределении в
межузловых цепях сетчатого полимера. Для этого достаточно
термомеханическую кривую совместить с дилатометрической по
прямой расширения в области стеклообразного состояния (прямая АВ).
При этом оказывается, что прямая высокоэластического расширения на
дилатометрической кривой (прямая ВВ′) практически параллельна
плато высокоэластичности (прямая СД) на термомеханической кривой.
Причем величина α′2 будет несколько меньше α2, а разность между
ними должна компенсировать изменение модуля в сетке при переходе
от температуры в точке С к температуре в точке Д, так как степень
сшивания в этом интервале температур остается неизменной.
Практически же дилатометрическую прямую ВВ′ для ТМК типа 1 без
большой погрешности можно проводить параллельной прямой СД.
     Указанную выше процедуру проведения дилатометрической
прямой ВB′ для первого типа ТМК нет необходимости проводить, если
имеем полимер с термомеханической кривой типа 2 (рис. 27б). В сетках
такого типа самый низкомолекулярный межузловой гомолог имеет
массу значительно выше массы сегмента Куна. В них
термомеханическое (пенетрационное) деформирование (точка В′)
обнаруживается    при     температуре   выше     Т с,  а    базисная
(дилатометрическая) прямая В′B′′ проводится экстраполяцией прямой
высокоэластического расширения ВВ′ со скоростью, равной
коэффициенту термического расширения α2.
     Важным моментом при разработке термомеханического метода
анализа ММР полимеров явилось и доказательство приближения
состояния полимера в точке Т∞ ( выхода на плато высокоэластичности)
к равновесному состоянию, аналогичное тому, которое имеет
полимерная сетка в условиях равновесного набухания в
соответствующем растворителе [86]. При этом суммарная деформация
Н∞ при температуре Т∞ определяет величину равновесного модуля
упругости Е∞ и соответствующую ему величину νе – концентрацию
узлов в сетке полимера. Для полусферической формы наконечника

78