Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 93 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

93
скорости расширения полимера после завершения процесса
деформирования в области плато высокоэластичности (прямая СД).
Скорость этого расширения характеризуется коэффициентом
линейного термического расширения
α
2
= 51,50⋅10
–5
град
–1
. Величина
свободного объема V
f
= 3(
α
2
–
α
1
) T
c
= 0,289 при Т
с
= –46°С характерна
для жесткоцепного полимера с ограниченной подвижностью
межузловых цепей блока.
В точке Д (Т'
пл
= 19°С) на ТМК лигнина наблюдается резкое
увеличение скорости его расширения –
α
3
= 208,3⋅10
–5
град
–1
. Величина
α
3
/
α
1
= 23,1 >> 6, что является критерием отнесения процесса
расширения в области кривой ДК к плавлению закристаллизованных
фрагментов макромолекул лигнина, являющихся «узлами
разветвления» для псевдосетчатой структуры аморфного
топологического блока лигнина. Плавление низкоплавкой
кристаллической модификации, начавшееся при Т'
пл
, завершается
переходом ее в состояние течения (кривая К'К). Это состояние
продолжается до температуры в точке М, выше которой вновь
наблюдается процесс расширения со скоростью выше критической
α
4
/
α
1
> 6 (
α
4
= 185,0⋅10
–5
град.
–1
). Это плавится вторая
высокотемпературная кристаллическая модификация с Т
пл
" = 90°С.
Процесс течения самого низкомолекулярного закристаллизованного
фрагмента начинается при 104°С, а самого высокомолекулярного – при
Т
f
= 108°С.
Молекулярно-массовые характеристики закристаллизованных
фрагментов макромолекул любой природы рассчитываются из тех же
соотношений, что и у застеклованных макромолекул: для низко- и
высокоплавкой модификации они равны соответственно
1580
'
=
кр
n
M ,
5010
'
=
кр
w
M , 5010
''
=
кр
n
M , 10000
''
=
кр
w
M с полидисперсностью
К' = 3,17 и К" = 2,0.
Весовое соотношение фрагментов макромолекул лигнина,
организованных в различные топологические блоки, определяется из
сопоставления суммарной термомеханической деформации в каждом
из блоков: для аморфного и обеих кристаллических модификаций
составляет 0,14 : 0,47 : 0,39 соответственно.
скорости расширения полимера после завершения процесса
деформирования в области плато высокоэластичности (прямая СД).
Скорость этого расширения характеризуется коэффициентом
линейного термического расширения α2 = 51,50⋅10–5 град–1. Величина
свободного объема Vf = 3(α2 – α1) Tc = 0,289 при Тс = –46°С характерна
для жесткоцепного полимера с ограниченной подвижностью
межузловых цепей блока.
     В точке Д (Т'пл = 19°С) на ТМК лигнина наблюдается резкое
увеличение скорости его расширения – α3 = 208,3⋅10–5 град–1. Величина
α3/α1 = 23,1 >> 6, что является критерием отнесения процесса
расширения в области кривой ДК к плавлению закристаллизованных
фрагментов      макромолекул        лигнина,    являющихся     «узлами
разветвления»      для     псевдосетчатой      структуры     аморфного
топологического      блока      лигнина.     Плавление    низкоплавкой
кристаллической модификации, начавшееся при Т'пл, завершается
переходом ее в состояние течения (кривая К'К). Это состояние
продолжается до температуры в точке М, выше которой вновь
наблюдается процесс расширения со скоростью выше критической
α4/α1 > 6     (α4 = 185,0⋅10–5 град.–1).   Это      плавится     вторая
высокотемпературная кристаллическая модификация с Тпл" = 90°С.
Процесс течения самого низкомолекулярного закристаллизованного
фрагмента начинается при 104°С, а самого высокомолекулярного – при
Тf = 108°С.
     Молекулярно-массовые характеристики закристаллизованных
фрагментов макромолекул любой природы рассчитываются из тех же
соотношений, что и у застеклованных макромолекул: для низко- и
                                                                          кр
высокоплавкой модификации они равны соответственно M n'                        = 1580,
     кр                   кр                    кр
M w'      = 5010,   M n''      = 5010 ,   M w''      = 10000   с полидисперсностью
К' = 3,17 и К" = 2,0.
     Весовое соотношение фрагментов макромолекул лигнина,
организованных в различные топологические блоки, определяется из
сопоставления суммарной термомеханической деформации в каждом
из блоков: для аморфного и обеих кристаллических модификаций
составляет 0,14 : 0,47 : 0,39 соответственно.




                                                                                   93

Страницы