Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 34 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

34
Задание 17. Для каждого из приведенных ниже карбенов синглетное состояние
предсказано либо в результате качественных структурных
соображений, либо на основании теоретических расчетов. Укажите,
какие структурные особенности в каждом случае могут привести к
стабилизации синглетного состояния:
а)
б)
CH
3
CH
2
OCCH
O
в) г)
H
3
CN NCH
3
Задание 18. Облучение дифенилдиазометана в 3-метилбутене приводит к трем
основным продуктам. Объясните образование каждого из них:
Ph
2
CN
2
+ CH
2
CHCH(CH
3
)
2
H
2
CCHCH(CH
3
)
2
+
CPh
2
Ph
2
CHCCH CH
2
+ Ph
2
CHCH
2
CH
CH
3
CH
3
C(CH
3
)
2
Задание 19. Реакции атомарного углерода в его основном состоянии с алкенами
аналогичны реакциям простых карбенов, при этом образуются
спиропентаны:
+ C
Обсудите тот факт, что реакция атомарного углерода с транс-
бутеном-2 дает три диастереомерных тетраметилспиропентана в
соотношении 38:27:25, тогда, как реакция с цис-бутеном-2 приводит
к двум диастереомерным тетраметилспиропентанам в равных
количествах. Один из продуктов реакции с транс-бутеном-2
идентичен одному из продуктов реакции с цис-бутеном-2.
Дополнительная литература
1.
Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. Ч. 2. М., 1999. 624 с.
2.
Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. Кн. 1. Структура
и механизмы. М., 1981. 520 с.
3.
Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. Кн. 2 Структура
и механизмы. М., 1981. 525 с.
4.
Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы, структура. В 4-х т. Т. 2.
Пер. с англ. М., 1987. 504 с.
5.
Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы, структура. В 4-х т. Т. 1.
Пер. с англ. М., 1987. 381 с.
6.
Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. М., 1977. 606 с.
7.
Нефедов О.Н. Химия карбенов. М., 1990. 303 с.
8.
Лекции.
34

Задание 17. Для каждого из приведенных ниже карбенов синглетное состояние
            предсказано либо в результате качественных структурных
            соображений, либо на основании теоретических расчетов. Укажите,
            какие структурные особенности в каждом случае могут привести к
            стабилизации синглетного состояния:
а)                б) CH3CH2OCCH        в)                г)
                                                                 H3CN     NCH3
                               O


Задание 18. Облучение дифенилдиазометана в 3-метилбутене приводит к трем
            основным продуктам. Объясните образование каждого из них:
                                                    CH3
Ph2CN2 + CH2 CHCH(CH3)2      H2C CHCH(CH3)2 + Ph2CHCCH CH2 + Ph2CHCH2CH C(CH3)2
                                CPh2               CH3


Задание 19.   Реакции атомарного углерода в его основном состоянии с алкенами
              аналогичны реакциям простых карбенов, при этом образуются
              спиропентаны:


                                         + C



              Обсудите тот факт, что реакция атомарного углерода с транс-
              бутеном-2 дает три диастереомерных тетраметилспиропентана в
              соотношении 38:27:25, тогда, как реакция с цис-бутеном-2 приводит
              к двум диастереомерным тетраметилспиропентанам в равных
              количествах. Один из продуктов реакции с транс-бутеном-2
              идентичен одному из продуктов реакции с цис-бутеном-2.
Дополнительная литература
1.   Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. Ч. 2. М., 1999. 624 с.
2.   Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. Кн. 1. Структура
     и механизмы. М., 1981. 520 с.
3.   Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. Кн. 2 Структура
     и механизмы. М., 1981. 525 с.
4.   Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы, структура. В 4-х т. Т. 2.
     Пер. с англ. М., 1987. 504 с.
5.   Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы, структура. В 4-х т. Т. 1.
     Пер. с англ. М., 1987. 381 с.
6.   Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. М., 1977. 606 с.
7.   Нефедов О.Н. Химия карбенов. М., 1990. 303 с.
8.   Лекции.

Страницы