Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 36 стр.

36

      Методика эксперимента. Смешайте 0.1 моль бензола, 0.1 моль толуола,
добавьте 0.5 мл концентрированной азотной кислоты и 0.5 мл уксусного ангидрида.
Смесь хорошо перемешайте и оставьте при комнатной температуре на 30 мин.
Можно применять другие нитрующие смеси, такие, как смесь азотной и серной
кислот, но в этом случае необходимо энергичное перемешивание реакционной
смеси. Поместите раствор в делительную воронку, тщательно промойте его водой и
несколько раз 2 М раствором соды (по 50 мл) до тех пор, пока не перестанет
выделяться двуокись углерода. Отделите органический слой и в течение 10 мин
сушите его безводным сульфатом натрия, а затем в обычном приборе для перегонки
насколько возможно отгоните бензол и толуол (перегонку можно проводить и при
пониженном давлении).
      Проведите анализ оставшихся нитросоединений методом газожидкостной
хроматографии. Нитробензол и о-, м- и n-нитротолуол можно удовлетворительно
разделить на колонке длиной 1,8 м с силиконовой неподвижной фазой при 170 °С
(рис. 1).
      Оцените относительное количество каждого продукта, измеряя площадь под
пиком или высоту пиков, что является хорошим приближением, и полученные
значения исправьте с учетом того, что в молекуле бензола имеется шесть
одинаковых положений (п=6), а в молекуле толуола - два орто-, два
мета-положения и одно пара-положение (п равно 2, 2 и 1 соответственно).
Поскольку порядок элюирования, представленный на рис. 1, может несколько
отличаться при переходе от одной колонки к другой, для идентификации пиков в
хроматограф введите подлинные образцы четырех продуктов и определите их
время удерживания.
      Обсудите полученные результаты с точки зрения степени активации и
дезактивации каждого положения в толуоле по отношению к бензолу и предложите
механизм влияния метильной группы.




                                               Рис. 1. Хроматограмма
                                               продуктов нитрования бензола и
                                               толуола.