Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 38 стр.

38

     Методика эксперимента. Возьмите навески (около 50 мг) каждой кислоты в
чистые стаканы емкостью 100 мл. Растворите соли анилиния в 50 мл
дистиллированной воды, а менее растворимые бензойные кислоты в таком же
объеме 10%-ного водного этилового спирта (для полного растворения, если
необходимо, раствор подогрейте).
     В каждый раствор поместите стеклянный и каломельный электроды,
присоединенные к рН-метру, и, перемешивая раствор магнитной мешалкой,
проведите титрование 0,01 н. раствором едкого натра. Снимите показания рН-метра
в зависимости от объема добавленного титранта, пока не будет пройдена точка
эквивалентности. Постройте кривую титрования, как это показано на рис.;
определите по ней точку эквивалентности и рН при полунейтрализации, как
показано на рис. Запишите температуру, при которой были сделаны измерения, и
составьте таблицу найденных значений К в зависимости от заместителя:

                               К= [H3O+], или pK=pH.




     Обработка результатов. Вы стремились установить влияние заместителей на
свободную энергию активации ∆F≠. При диссоциации это влияние должно
проявляться в изменении log K, поскольку

                                ΛF ≠ =RT ln K
     (В данном случае равновесная ∆F≠ представляет собой разность свободных
энергий активации для прямой и обратной реакций, но это не сказывается на
результатах.) Для того чтобы сравнить влияние заместителей, выбирают
стандартный заместитель - атом водорода, электронные эффекты которого в
реакции условно приняты равными нулю. Тогда бензойная кислота и
анилинийхлорид являются стандартными кислотами в обеих сериях и имеют
соответственно константы диссоциации K0 и К`0 Если рассмотреть замещенную