Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

40
исключительно по индуктивному механизму (поляризация
σ
-связей),
σ
будет
пример но одинаковой для
мета-
и
пара
-положений, обычно несколько больше для
лета-положения, находящегося ближе к реакционному центру. Однако, если
резонансные структуры дают вклад в перенос заряда, влияние будет больше
(положительное или отрицательное) из
пара
-положения.
Знак и величина
ρ
также являются информативными; положительное значение
указывает на большую чувствительность рассматриваемой реакции к электронным
эффектам по сравнению с реакцией ионизации бензойных кислот. Изу чите и
обсудите полученные вами значения
σ
и
ρ
, интерпретируя их по возможности более
полно.
Вопросы
1. Для следующих заместителей предложите разумные значения
σ
:
п-As
+
(CH
3
)
3
п-IO
2
п-ОС
6
Н
5
п-ОС
6
Н
6
п-Sn(CH
3
)
3
п-mpem-C
4
H
9
2. Вычислите константы кислотной диссоциации для п-нитрофенилборной и
п-оксифенилборной кислот в воде при 25°С [для фенилборной кислоты С
6
Н
5
В(ОН)
2
в тех же условиях
К
=2
⋅
10
-10
,
ρ
=2,15].
3. Вычислите значения
ρ
для кислотной диссоциации фенолов в воде при 25°С,
если константы диссоциации следующие:
Фенол 1,4*10
-10
п-Метоксифенол 3,5*10
-10
n-Нитрофенол 6,4*10
-10
K
a
Объясните, почему величины
ρ
должны отличаться от соответствующих
величин для диссоциации бензойных кислот.
Л
АБОРАТОРНАЯ РАБОТА
3. В
ЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СКОРОСТЬ
РЕАКЦИИ
Необходимые реактивы и приборы.
Хлористый бензил, 50 мл 1,00 М
раствора в абсолютном этиловом спирте, диэтиламин, 50 мл 1,00 М раствора в
абсолютном этиловом спирте, бензол, AgNO
3
, 0,02 М водный раствор, термостат
Методика эксперимента.
При помощи пипетки перенесите 5 мл раствора
диэтиламина в мерную колбу на 50 мл, находящуюся в термостате при 70°С.
Добавьте приблизительно. 35 мл абсолютного этилового спирта и дайте смеси
40

исключительно по индуктивному механизму (поляризация σ-связей), σ будет
пример но одинаковой для мета- и пара-положений, обычно несколько больше для
лета-положения, находящегося ближе к реакционному центру. Однако, если
резонансные структуры дают вклад в перенос заряда, влияние будет больше
(положительное или отрицательное) из пара-положения.
     Знак и величина ρ также являются информативными; положительное значение
указывает на большую чувствительность рассматриваемой реакции к электронным
эффектам по сравнению с реакцией ионизации бензойных кислот. Изучите и
обсудите полученные вами значения σ и ρ, интерпретируя их по возможности более
полно.
Вопросы
     1. Для следующих заместителей предложите разумные значения σ:
                      п-As+(CH3)3              п-IO2

                        п-ОС6Н5               п-ОС6Н6

                       п-Sn(CH3)3          п-mpem-C4H9
     2. Вычислите константы кислотной диссоциации для п-нитрофенилборной и
п-оксифенилборной кислот в воде при 25°С [для фенилборной кислоты С6Н5В(ОН)2
в тех же условиях К=2⋅10-10, ρ=2,15].
     3. Вычислите значения ρ для кислотной диссоциации фенолов в воде при 25°С,
если константы диссоциации следующие:
                      Фенол               1,4*10-10

                 п-Метоксифенол           3,5*10-10            Ka

                  n-Нитрофенол            6,4*10-10

     Объясните, почему величины ρ должны отличаться от соответствующих
величин для диссоциации бензойных кислот.

     ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА 3. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СКОРОСТЬ
                                    РЕАКЦИИ

     Необходимые реактивы и приборы. Хлористый бензил, 50 мл 1,00 М
раствора в абсолютном этиловом спирте, диэтиламин, 50 мл 1,00 М раствора в
абсолютном этиловом спирте, бензол, AgNO3, 0,02 М водный раствор, термостат
     Методика эксперимента. При помощи пипетки перенесите 5 мл раствора
диэтиламина в мерную колбу на 50 мл, находящуюся в термостате при 70°С.
Добавьте приблизительно. 35 мл абсолютного этилового спирта и дайте смеси

Страницы