ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
28
()
() ()
,
n
Meg 2.3
nF
RT
обр
Me
обр
Me
+
α⋅+ϕ=ϕ A
D
(6.3)
Me
ϕ
- обратимый электродный потенциал металла;
D
Me
ϕ
- стандартный электродный потенциал металла; обратимый потенциал
металла при активности его ионов в растворе равной единице и Т=298 К;
где R - Дж, К
-1
, моль
-1
– газовая постоянная; T - абсолютная температура, К;
n -заряд ионов металла, переходящих в раствор; F - 96500 Кл моль
-1
;
+
α
n
Me
активность ионов металла в растворе,
(
)
bn C Me
т
n
±+
+
⋅⋅=α
(6.4)
где С
m
– моляльность, т.е. концентрация электролита, моль/1000 г воды;
+
n
- количество ионов металла, образующихся при диссоциации молекулы
растворенной моли металла;
+
b
- средний коэффициент активности
электролита данной моляльности.
Значение
2,3
F
RT
⋅ при данной температуре величина постоянная, так при
Т=298К имеем:
0,059, 2,3
96500
298 31,8
=⋅
⋅
тогда
()
()
±+
⋅⋅⋅+ϕ=ϕ b n gC
n
0,059
m
обр
0
Me
сбр
Me
A (6.5)
В настоящее время нет достаточно надежных методов экспериментального
определения или теоретического вычисления абсолютных значений
электродных потенциалов.
Потенциал, неизвестного электрода может быть измерен путем определения
электродвижущей силы (ЭДС, Е) гальванического элемента, составленного из
данного электрода (например, медного) и электрода с известным потенциалом
(электрод сравнения или вспомогательный электрод).
Meвсп
- E ϕϕ=
(6.6)
вспMe
- E - ϕ=ϕ
(6.7)
Стандартные электродные потенциалы
0
ϕ
определяют по отношению к
стандартному водородному электроду, потенциал водородного электрода при
всех температурах и при активности ионов водорода, равной единице, условно
принят равным нулю, если
0
водородн.
0
Me
- E ϕϕ=
, то считая условно
0
0
водород
=ϕ будем иметь Е
0
Me
=ϕ .
В лабораторной практике в качестве вспомогательных электродов чаще
всего используются хлорсеребряный или каломельный электроды. Основные
характеристики этих электродов приведены в табл. 5.1.
В случае использования в качестве вспомогательного одного из указанных
электродов
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 26
- 27
- 28
- 29
- 30
- …
- следующая ›
- последняя »