Расчет и конструирование основного оборудования отрасли. Беляев В.М - 179 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

177
кривую на фазовой диаграмме. Чаще приходится пользоваться экспери-
ментальными данными,
т. к. законы распределения получены для иде-
альных систем.
Так как табличные данные равновесия в литературе чаще всего да-
ются при одном определенном давлении (обычно 760 мм рт. ст.), то
возникает необходимость пересчета равновесных концентраций на дав-
ление, отличное от табличного. Для такого преобразования необходимо
использовать коэффициенты активности компонентов в растворе.
Связь
между коэффициентами активности и составом определяется
уравнением Гиббса − Дюгема. Если все коэффициенты активности
в смеси вычислить при постоянных температуре Т и давлении Р, то
справедливо соотношение
1
ln 0
N
ii
i
x
=
γ=
∑
.
При известной избыточной энергии Гиббса g
E
будем иметь
1
ln
R
E
N
ii
i
g
x
T
=
=
γ
∑
.
Наиболее известны среди аналитических функций, выражающих
коэффициенты активности через некие константы, - уравнения Ван-
Лаара и Вильсона.
Уравнение Ван-Лаара −
12
12
R
E
gAxx
A
T
x
x
B
=
+
,
(1.9)
откуда
2
1
1
2
ln 1
Ax
A
Bx
−
⎛⎞
γ= + ⋅
⎜⎟
⎝⎠
;
2
2
2
1
ln 1
Bx
B
Ax
−
⎛⎞
γ= + ⋅
⎜⎟
⎝⎠
.
(1.10)
Константы А и В можно рассчитать по постоянным Ван-дер-
Ваальса а и b:
2
11 2
12
R
ba a
A
Tb b
⎛⎞
=−
⎜⎟
⎝⎠
; .
Аналогично по преобразованным уравнениям (3.1.10)
2
22
1
11
ln
ln 1
ln
x
A
x
⎛⎞
γ
=γ +
⎜⎟
γ
⎝⎠
;
2
21
2
12
ln
ln 1
ln
x
B
x
⎛⎞
γ
=γ +
⎜⎟
γ
⎝⎠
.
(1.11)
2
2
2
1
12
R
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−=
b
a
b
a
T
b
B

Страницы