Аналитическая химия. Ч.2. Физико-химические методы анализа. Беляева Т.В. - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

1.3.5. Причины отклонения от закона Бугера-Ламберта-Бера
Поведение поглощающих систем подчиняется закону Бугера-
Ламберта-Бера при определенных условиях. При нарушении этих усло-
вий наблюдаются отклонения от закона, выражающиеся в нарушении
линейной зависимости между концентрацией поглощающего вещества
и величиной абсорбции.
Причины отклонения от закона светопоглощения можно под-
разделить на инструментальные, вызванные немонохроматичностью
светового потока, рассеянием света и случайными излучениями, и хи-
мические, вызванные дополнительными (по отношению к основному)
неучтенными химическими взаимодействиями.
Инструментальные причины. При проведении фотометрических
определений оптическую плотность (абсорбцию) рекомендуется изме-
рять при длине волны, соответствующей максимуму поглощения, по-
скольку при этом наблюдается максимальное изменение абсорбции на
единицу концентрации. В этом случае можно ожидать строгого подчи-
нения закону светопоглощения и меньшей погрешности из-за неточно-
сти при воспроизведении длины волны установленной на приборе. На
практике для абсорбционных измерений редко удается получить истин-
но монохроматическое излучение, а немонохроматичность может при-
вести к отклонениям от закона светопоглощения. Однако эксперимен-
тальные данные показывают, что отклонения этого рода несущественны
при условии, что используемое излучение не охватывает области спек-
тра, в которой наблюдается резкое изменение поглощения при измене-
нии длины волны. Каждый монохроматор имеет определенную разре-
шающую силу, а выходная щель пропускает излучение в определенном
интервале длин волн. Если фотометрируется соединение, характери-
зующееся широкой спектральной полосой с размытым максимумом, то
уменьшение абсорбции из-за недостаточно высокой степени монохро-
матизации прибора не может быть существенным. И, наоборот, при уз-
кополосном спектре ошибка в измерении абсорбции вследствие недос-
таточной степени монохроматизации может иметь существенное значе-
ние. На практике при проведении количественных определений в моле-
кулярно-абсорбционной спектроскопии нет необходимости стремиться
к очень высокой монохроматизации, если измеряется абсорбция соеди-
нений с широкой полосой поглощения и в растворе отсутствуют веще-
ства с перекрывающимися полосами поглощения.

Страницы