Аналитическая химия. Беляева Т.В. - 41 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

41
нерастворимого осадка иодида меди CuI. Выделенный при этом
свободный иод титруется тиосульфатом:
2 Сu
2+
+ I
-
+
e = CuI↓
2 I
-
- 2e =
I
2

2 Cu
2+
+ 4 I
-
= 2 CuI ↓ + I
2
Стандартный окислительно-восстановительный потенциал
системы Cu
2+
/Cu
+
равен 0,17 В, а системы I
2
/2I
-
- 0,54 В. Значения
этих величин указывают на то, что реакция восстановления меди (II)
иодид -ионом не может идти, поскольку иод является более сильным
окислителем, чем медь (II). Следовательно, реакция должна протекать в
направлении, обратном наблюдаемому в действительности.
Протекание реакции слева направо объясняется образованием
труднорастворимого соединения CuI (Пр (CuI) = 1,1 ⋅ 10
-12
). Поскольку
концентрация свободных ионов меди (I) в растворе должна быть очень
мала, это приводит к повышению окислительного потенциала системы.
Оценим количественно это влияние, рассчитав изменение
окислительного потенциала системы Cu
2+
/Cu
+
в начале титрования.
Предположим, что в 0,1 М раствор соли меди добавили перед
иодометрическим определением 0,1 М иодид калия. Концентрация
ионов меди (I) в момент образования осадка может быть вычислена из
значения величины Пр(CuI)
[Cu
+
] = Пр(CuI) / [I
-
] = 10
-12
/ 10
-1
= 10
-11
моль/л .
Эта величина позволяет оценить величину окислительно-
восстановительного потенциала системы Cu
2+
/Cu
+
на основании
уравнения Нернста
E(Cu
2+
/Cu
+
)
=
E°(Cu
2+
/Cu
+
)
+
0,059 lg(Cu
2+
/Cu
+
) =
= 0,17 + 0,059 lg(10
-1
/10
-11
) = 0,75 B .
В момент достижения равновесия потенциал системы Cu
2+
/Cu
+
возрастает до значения 0,88 В. Следовательно, образование
малорастворимого иодида меди приводит к образованию системы
(Сu
2+
+ I
-
) / CuI с величиной стандартного окислительно-

Страницы