Аналитическая химия. Расчеты в химическом и инструментальном анализе. Беляева Т.В. - 81 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

ляет получить линейную зависимость тока от концентрации в диапазоне от 10

-2

до 10

-8

М.

Итак, в полярографической ячейке имеются два электрода: поляризую-

щийся индикаторный и неполяризующийся электрод сравнения. Это достигается

прежде всего большим различием в площадях поверхности электродов. Площадь

индикаторного электрода очень мала, и он называется микроэлектродом. В клас-

сической полярографии в качестве индикаторного электрода (катода) использу-

ется капающий ртутный электрод (ртуть - жидкий металл) с диаметром капил-

ляра 0,05...0,1 мм и периодом капания ртути 3...5 с. В качестве электрода срав-

нения (анода) используют ртуть, налитую на дно электролитической ячейки или

насыщенный каломельный электрод. Поскольку площадь поверхности микро-

электрода во много раз меньше площади поверхности электрода сравнения, то

плотность тока на микроэлектроде во много раз (десятки тысяч) больше, чем на

электроде сравнения. Поэтому при наложении внешнего напряжения микроэлек-

трод поляризуется (его потенциал отклоняется от равновесного значения), а по-

тенциал электрода сравнения остается практически постоянным (электрод не по-

ляризуется).

Следовательно, поляризационные кривые, полученные в координатах ток

- напряжение, характеризуют зависимость поляризации микроэлектрода от при-

ложенного напряжения. Эта зависимость называется полярограммой. Рабочая

область капающего ртутного электрода лежит в диапазоне от + 0,3 В до - 1,8 В.

Поэтому его использование возможно только для определения ионов достаточ-

но активных металлов. Кроме ртутных, индикаторные микроэлектроды в совре-

менных вариантах вольтамперометрии изготавливаются из платины и токопро-

водящих углеродных материалов (графита, стеклоуглерода).

Классическая полярограмма в схематической форме представлена на

рис. 6.