Аналитическая химия. Расчеты в химическом и инструментальном анализе. Беляева Т.В. - 83 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

(конденсаторный ток) и ток разряда электроактивных примесей. Остаточный

ток не зависит от концентрации определяемого вещества, и потому его стремятся

уменьшить, используя очищенные реактивы и воду.

2. При достижении величины потенциала выделения (точка В) опреде-

ляемого иона на микроэлектроде начинается электрохимическая реакция вос-

становления определяемого иона металла на поверхности ртутной капли и об-

разования амальгамы:

+ ne + Hg R Me (Hg)

амальгама

При этом рост тока опережает возрастание потенциала, то есть электрод деполя-

ризуется. На этом участке необходимо выделить точку, которая соответствует

середине и называется потенциалом полуволны Е

1/2

. Величина потенциала

полуволны не зависит от концентрации определяемого вещества, а опреде-

ляется только его природой. Данные по величинам потенциалов полуволн

сведены в специальные справочные таблицы, которые являются основой для

качественного анализа исследуемого раствора.

Массоперенос ионов в растворе осуществляется за счет электростатиче-

ского притяжения ионов полем электрода, диффузии, механической или тепло-

вой конвекции. Конвекционную составляющую можно не учитывать, поскольку

она очень мала. Электростатическое притяжение определяемых ионов устраня-

ется при введении фонового электролита, так как его концентрация на несколько

порядков выше концентрации определяемого иона. Именно ионы фона в силу

их неизмеримо большего количества создают двойной электрический слой у по-

верхности электрода. В результате определяемые ионы движутся к электроду

только за счет диффузии. Обычно скорость электрохимической реакции выше

скорости диффузии. Вокруг ртутной капли создается обедненный деполяризато-

ром слой. Поэтому все ионы деполяризатора, достигшие поверхности электрода,

немедленно восстанавливаются, и ток достигает предельного значения (точ-

ка С).