Составители:
Рубрика:
84
3. При дальнейшем увеличении напряжения (участок CD) величина тока
остается неизменной. Эта область называется областью предельного тока . По-
скольку предельный ток определяется только диффузией определяемого иона из
объема раствора в обедненный приэлектродный слой, ток называется
диффузионным током I
d
. Предельный диффузионный ток определяется скоро-
стью диффузии определяемого иона к поверхности электрода. Скорость про-
порциональна градиенту концентрации иона, то есть разнице между концентра-
цией иона в толще раствора с (ее можно считать постоянной) и концентрацией
в приэлектродном пространстве с
0
, равной нулю (все ионы, подходящие к элек-
троду мгновенно разряжаются). Поэтому предельный диффузионный ток I
d
про-
порционален концентрации определяемого иона c:
I
d
= k · c = 706 n D
1/.2
m
2 /3
t
1/6
c ,
(4)
где k - постоянная величина, зависящая от числа электронов n, участвующих в
реакции, коэффициента диффузии D (см
2
⋅
с
-1
)
, скорости истечения капли ртути
из капилляра
m (мг⋅с
-1
), времени жизни ртутной капли
t (с), концентрации c
(ммоль/л). Величина тока I
измеряется в мкА.
Следовательно, величина диффузионного тока, определяемая как высота
полярографической волны h, пропорциональна концентрации иона, восстанавли-
вающегося на электроде.
h = I
d
= k · c .
Это хорошо видно на рис. 7, где представлены полярограммы растворов
с концентрацией анализируемого вещества, возрастающей от с
1
до с
3
, и соот-
ветствующим ростом высоты волны от h
1
до h
3
. При этом потенциал полувол-
ны сохраняет постоянное значение, поскольку он является качественной харак-
теристикой определяемого иона.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 82
- 83
- 84
- 85
- 86
- …
- следующая ›
- последняя »
