Полуэмпирические расчетные методы квантовой химии. Блатов В.А - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

9. При каком числе единиц в цикле (
n) тепловой эффект реакции по-
лимеризации наибольший? Для оценки его величины используйте разность
энергий полимера
и n мономеров, из которых он состоит.
а) (SiO
3
)
2
4−
, (SiO
3
)
3
6−
, (SiO
3
)
4
8−
, (SiO
3
)
5
10−
, (SiO
3
)
6
12−
, (SiO
3
)
7
14−
;
б) (H
2
SiO
3
)
2
, (H
2
SiO
3
)
3
, (H
2
SiO
3
)
4
, (H
2
SiO
3
)
5
, (H
2
SiO
3
)
6
, (H
2
SiO
3
)
7
;
в) (PO
3
)
2
2−
, (PO
3
)
3
3−
, (PO
3
)
4
4−
, (PO
3
)
5
5−
, (PO
3
)
6
6−
, (PO
3
)
7
7−
;
г) (HPO
3
)
2
, (HPO
3
)
3
, (HPO
3
)
4
, (HPO
3
)
5
, (HPO
3
)
6
, (HPO
3
)
7
.
Геометрия молекулы
10. Какой полуэмпирический метод дает наилучшее согласие с экспе-
риментальными данными при расчете межатомного расстояния в гомоя-
дерных двухатомных молекулах элементов второго и третьего периодов.
Полученные значения сравните с экспериментальными данными и резуль-
татами неэмпирических расчетов тех же молекул в базисе 6-31G*.
Таблица 10
Молекула
Li
2
Be
2
BB
2
C
2
N
2
O
2
F
2
R(X-X), Å 2.67 2.45 1.59 1.24 1.10 1.21 1.41
Молекула
Na
2
Mg
2
Al
2
Si
2
P
2
S
2
Cl
2
R(X-X), Å 3.08 3.89 2.70 2.25 1.89 1.89 1.99
Поиск стабильной конформации
11. Постройте для
молекул перициклических
нафталинов конформации
«кресло», «ванна» и
«твист-ванна», используя
значения торсионных уг-
лов, приведенные в таб-
лице 11, и на основе рас-
чета методом MNDO сде-
лайте заключение об их
относительной устойчи-
вости.
B
A
A
B
C
1
2
34
5
6
7
8
9
10
11
12
13
а
г
в
б
Рис. 2. Схематичное изображение молекулы
перициклического нафталина (а). Пространст-
венное изображение конформаций «кресло»
(б), «ванна» (в) и «твист-ванна» (г) для данной
молекулы.
12. Пользуясь дан-
ными таблицы 11, по-
стройте конформации
«полукресло» и «твист»
для молекул перицикли-
ческих нафталинов. С
учетом данных, получен-
ных в предыдущем зада-
22

Страницы