Полуэмпирические расчетные методы квантовой химии. Блатов В.А - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

21
3. Методами АМ1, MINDO3, а также
ab initio в базисе 6-31G* рассчи-
тайте энергию сродства к электрону (
A) молекул: C
2
, N
2
, P
2
, O
2
, S
2
, F
2
, Cl
2
.
Определите, результаты какого метода лучше согласуются с эксперимен-
тальными данными.
Таблица 7
Молекула C
2
N
2
P
2
O
2
S
2
F
2
Cl
2
A, эВ 3.27 -1.80 0.59 0.45
1.67
3.08 2.39
4. Используя метод PM3 (почему?), рассчитайте равновесное меж-
атомное расстояние r
е
(M-M) в двухатомных молекулах M
2
и их энергию
диссоциации (D
0
), где М - атом переходного металла. Полученные резуль-
таты сравните с экспериментальными данными.
Таблица 8
Молекула Cr
2
Mn
2
Fe
2
Co
2
Ni
2
Cu
2
Zn
2
r
е
(M-M), Å 1.68 — 2.02 — 2.16 2.22 4.2
D
0
,ккал/моль 37.0 6.2 20.8 22.0 47.1 46.6 1.3
Энергия связи
5. Определите, в каком полиене С
3
Н
3
, С
4
Н
4
, С
5
Н
5
, С
6
Н
6
, С
7
Н
7
, С
8
Н
8
связь С–С наиболее прочная. Энергию связи С–Н принять равной 100
ккал/моль. Для расчета энергии молекулы используйте полуэмпирический
метод АМ1. Рассмотрите а) нейтральные молекулы; б) однозарядные ка-
тионы; в) однозарядные анионы; г) двухзарядные катионы; д) двухзаряд-
ные анионы.
6. В каком фуллерене (4, 6, 8, 20, 60, 80) полуторная связь С-С наибо-
лее прочная? Расчет энергии выполнять без оптимизации геометрии, ис-
пользуя полуэмпирический метод CNDO. Данные по молекулам фуллерена
прочитать из имеющихся файлов
*.hin.
7. В какой из циклических молекул S
3
, S
4
, S
5
, S
6
, S
7
, S
8
, S
9
, S
10
cвязь S-S
наиболее прочная? Ответ подтвердите результатами расчета.
Энтальпия образования молекул и ионов
8. Какой полуэмпирический метод дает наилучшее согласие с экспе-
риментальными данными при расчете энтальпии образования водородсо-
держащих соединений: LiH, BeH
2
, B
2
H
6
, CH
4
, NH
3
, H
2
O, HF, SiH
4
, PH
3
, H
2
S,
HCl?
Таблица 9
Молекула АН
n
LiH BeH
2
BB
2
H
6
CH
4
NH
3
H
2
O HF
Δ
H
°
f
(газ), ккал/моль
+30.7 +78.1 +7.5 -20.3 -11.0 -57.8 -64.2
Молекула АН
n
SiH
4
PH
3
H
2
S HCl
Δ
H
°
f
(газ), ккал/моль
+8.3 +2.2 -4.8 -22.1

Страницы