Полуэмпирические расчетные методы квантовой химии. Блатов В.А - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

ний НСМО. Кроме того, две молекулы предпочитают реагировать по месту
наибольшего перекрывания их ВЗМО и НСМО.
1.3.4. Заряды на атомах
Вопросы анализа заселенности АО по методу Малликена подробно
рассмотрены в пособии [1]. Рассчитанные значения эффективных зарядов
на атомах в молекуле являются важнейшей информацией, используемой в
теоретической органической химии для предсказания химических свойств
молекул и механизмов реакций. Вместе с тем необходимо помнить, что
аб-
солютные
значения эффективных зарядов сильно зависят от выбранного
метода расчета и могут быть использованы только в сравнительном анализе
нескольких молекул (или нескольких атомов в одной и той же молекуле).
1.3.5. Распределение электростатического потенциала
По определению электростатический потенциал в данной точке r ра-
вен работе, которую необходимо совершить, чтобы переместить единич-
ный положительный заряд из бесконечности в
r. Таким образом, отрица-
тельные и положительные области его распределения в молекуле указы-
вают на возможные пути соответственно электрофильной и нуклеофиль-
ной атаки. Отметим также, что максимальные значения потенциала не все-
гда совпадают с положениями центров положительных и отрицательных
зарядов в молекуле. Поэтому распределение электростатического потен-
циала может быть более информативным при анализе химических свойств
молекулы и механизмов реакций, чем заряды на атомах.
1.3.6. Дипольный момент
Дипольный момент
μ
G
1
определен только для электронейтральной
системы как вектор, проведенный из центра тяжести отрицательного заря-
да в центр тяжести положительного заряда. Для молекулы дипольный мо-
мент в полуэмпирических методах рассчитывают по формуле
(
)
II
Z
RrdV
I
μρ
′
=−
∑
∫
G
GG
, (18)
где
I
R
G
– радиус-вектор центра тяжести
I-го атомного остова,
ρ
– электрон-
ная плотность, а интегрирование ведется по всему пространству. Подчерк-
нем, что для
молекулярных ионов понятие дипольного момента не приме-
нимо и попытки его расчета могут привести к физически бессмысленным
результатам.
19
1
Обычно выражается в единицах дебай (D, Д), 1D=3.33564⋅10
-30
Кл⋅м.

Страницы