ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
40
8-10 ev), являющихся приоритетными элементами , встречает здесь затрудне-
ния, так как для возбуждения атомов этих элементов требуются более высоко-
температурные по сравнению с дугой источники .
В прямом АЭ-методе достаточно быстро и надежно можно оценить такие
важные метрологические характеристики , как воспроизводимость результатов
анализа , зависимость величины относительного стандартного отклонения от
содержания элемента (Sr=f(c)), нижний диапазон количественного анализа . Бо-
лее сложной задачей является правильный выбор «холостой пробы», необхо-
димой для расчета предела обнаружения, но и эта задача при фотографической
регистрации может быть объективно решена . Характерная воспроизводимость
результатов анализа (величина относительного стандартного отклонения Sr)
составляет 0,10 – 0,30, а для содержаний, близких к пределу обнаружения,
может возрастать до 0,5 и выше.
Сравнительно плохая воспроизводимость результатов обусловлена неста -
бильностью дугового источника , ограничивает применение метода . Но здесь
следует обратить внимание на то, что многие природные материалы , анализи -
руемые в программах по охране окружающей среды, очень неоднородны и
природная дисперсия может значимо превышать аналитическую, в связи с чем
для оценки содержания элемента в объекте требуется анализировать достаточ -
но большое число проб. В этих условиях возможность сравнительно быстро
«набрать статистику» с помощью АЭ-метода представляет его важное достоин-
ство .
Со свойствами дугового источника связано также и основное ограничение
АЭ-метода – вероятность возникновения больших систематических ошибок
вследствие влияния матрицы анализируемых проб. Снижение матричного эф -
фекта при многоэлементном анализе возможно лишь на основании изучения
процессов, происходящих при формировании аналитического сигнала , и под-
бора компромиссно оптимальных условий.
Характеристики методики АЭ-анализа разработаны в Институте геохимии
им. А .П .Виноградова . Основная особенность методики состоит в использова -
нии унифицированных условий при анализе различных по химическому соста -
ву объектов – сухих остатков природных и сточных вод, взвесей на фильтрах,
донных отложений, атмосферных выбросов промышленных предприятий, золы
гидробионтов, продуктов целлюлозного производства . Сохраняются постоян -
ными основные параметры методики , и прежде всего условия градуирования.
Градуирование осуществляется по искусственно приготовленным стандартам и
контролируется анализом доступных стандартных образцов. Изменения отно-
сятся к выбору аналитических линий, времени регистрации спектра , типу фото-
эмульсии. В некоторых случаях изменяется состав рабочей смеси и использует-
ся стабилизация дугового разряда потоком воздуха для оптимизации условий.
Эти приемы позволяют увеличить диапазон измеряемых концентраций, так как
наряду с предельно низкими содержаниями металлов в таких объектах, как во -
да Байкала и его притоков, анализу подвергаются пробы , содержание элементов
в которых составляют десятые и сотые доли процента (зола атмосферных вы -
40
8-10 ev), являющ и х с я при ори те тными э леме нта ми , встре ч а ет зде сь за трудне -
ни я, та к ка к для возбуж де ни я а томовэ ти х э леме нтовтре буются боле е выс око-
темпе ра турные по с ра вне ни ю с дугой и с точ ни ки .
В прямом А Э -методе доста точ но быс тро и на деж но мож но оце ни ть та ки е
важ ные метрологи ч е ски е х а ра ктери с ти ки , ка к воспрои зводи мос ть результа тов
а на ли за , за ви с и мос ть вели ч и ны относ и тельного с та нда ртного отклоне ни я от
с одерж а ни я э леме нта (Sr=f(c)), ни ж ни й ди а па зон коли ч е стве нного а на ли за . Б о-
ле е слож ной за да ч е й являе тся пра ви льный выбор « х олостой пробы», не обх о-
ди мой для ра сч ета пре дела обна руж е ни я, но и э та за да ч а при ф отогра ф и ч ес кой
ре ги с тра ци и мож е т быть объе кти вно ре ше на . Х а ра кте рна я вос прои зводи мос ть
результа тов а на ли за (вели ч и на относ и тельного с та нда ртного отклоне ни я Sr)
с оста вляет 0,10 – 0,30, а для с оде рж а ни й , бли зки х к пределу обна руж е ни я,
мож е т возра ста ть до 0,5 и выше.
Сра вни те льно плох а я воспрои зводи мос ть ре зульта товобус ловле на не с та -
би льностью дугового и сточ ни ка , огра ни ч и вае т при ме не ни е метода . Но зде сь
сле дуе т обра ти ть вни ма ни е на то, ч то многи е при родные ма тери а лы, а на ли зи -
руе мые в програ мма х по ох ра не окруж а ющ е й сре ды, оч е нь не однородны и
при родна я ди с перси я мож е т зна ч и мо превыша ть а на ли ти ч ес кую, всвязи с ч ем
для оце нки с оде рж а ни я э ле ме нта вобъекте требуе тс я а на ли зи ровать доста точ -
но большое ч и с ло проб. В э ти х ус лови ях возмож нос ть с ра вни тельно быс тро
« на бра ть ста ти с ти ку»с помощ ью А Э -ме тода пре дста вляе т его важ ное дос тои н-
ство.
Со свой ства ми дугового и сточ ни ка связа но та кж е и ос новное огра ни ч е ни е
А Э -ме тода – вероятнос ть возни кнове ни я больши х с и с тема ти ч е с ки х оши бок
всле дстви е вли яни я ма три цы а на ли зи руемых проб. Сни ж е ни е ма три ч ного э ф -
ф екта при многоэ леме нтном а на ли зе возмож но ли шь на ос нова ни и и зуч е ни я
проце с с ов, прои с х одящ и х при ф орми рова ни и а на ли ти ч ес кого с и гна ла , и под-
бора компроми с с но опти ма льных ус лови й .
Х а ра ктери с ти ки методи ки А Э -а на ли за ра зра бота ны вИ нсти туте ге ох и ми и
и м. А .П .В и ногра дова. Ос новна я ос обе ннос ть ме тоди ки с остои т ви с пользова-
ни и уни ф и ци рова нных ус лови й при а на ли зе ра зли ч ных по х и ми ч е с кому с ос та -
ву объектов– с ух и х ос та тковпри родных и с точ ных вод, взве се й на ф и льтра х ,
донных отлож ени й , а тмос ф е рных выброс овпромышле нных пре дпри яти й , золы
ги дроби онтов, продуктов целлюлозного прои зводства . Сох ра няютс я постоян-
ными ос новные па ра метры методи ки , и пре ж де вс его ус лови я гра дуи ровани я.
Г ра дуи рова ни е ос ущ е с твляетс я по и с кус стве нно при готовле нным с та нда рта м и
контроли руе тс я а на ли зом дос тупных с та нда ртных обра зцов. И змене ни я отно-
с ятся к выбору а на ли ти ч е ски х ли ни й , време ни ре ги с тра ци и с пе ктра , ти пу ф ото-
э мульс и и . В некоторых случ а ях и зме няе тс я сос та вра боч е й с ме с и и и с пользуе т-
с я с та би ли за ци я дугового ра зряда потоком воздух а для опти ми за ци и ус лови й .
Э ти при емы позволяют увели ч и ть ди а па зон и змеряе мых конце нтра ци й , та к ка к
на ряду с предельно ни зки ми с одерж а ни ями мета лловвта ки х объе кта х , ка к во-
да Б а й ка ла и е го при токов, а на ли зу подверга ютс я пробы, с одерж а ни е э леме нтов
вкоторых с оста вляют де с ятые и с отые доли проце нта (зола а тмос ф ерных вы-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 38
- 39
- 40
- 41
- 42
- …
- следующая ›
- последняя »
