Оптимизация технологических процессов органического синтеза. Бочкарев В.В. - 142 стр.

UptoLike

Составители: 

142
A
1
A
3
A
2
A
4
(б)
K
p1,2
K
p1,3
K
p1,4
где А
1
исходный реагент; А
2
, А
3
, А
4
продукты изомеризации.
Для расчета состава равновесной смеси несущественно, какую
именно схему используют, так как при термодинамическом расчете
путь достижения равновесия не имеет значения. Если реакция протекает
по схеме (а), но расчет равновесия ведут по схеме (б), конечные данные
эксперимента (после достижения равновесия) должны совпадать с ре-
зультатами расчета.
Если для расчета используется линейная схема (а), то мольные
доли компонентов в равновесной смеси можно найти по следующим
уравнениям:
1
1,
2 2
1
,
1
j
m
p i i
j i
N
K
1,
2
1,
2 2
.
1
j
p i i
i
j
j
m
j i
K
N
K
(5.38)
Например, использовав соотношение (5.38) для схемы (а), найдем моль-
ную долю продукта А
2
в равновесной смеси:
,2
2
,2 ,2 ,3 ,2 ,3 ,4
.
1
p
p p p p p p
K
N
K K K K K K

Для «звездной» схемы (б) справедливо следующие выражения:
1
1,
2
1
1
m
p j
j
N
K
,
1,
1,
2
.
1
p j
j
m
p j
j
K
N
K
(5.39)
Мольную долю продукта А
2
в равновесной смеси можно найти по урав-
нению:
,2
2
,2 ,3 ,4
1
p
p p p
K
N
K K K
.
Разделив числитель и знаменатель на
,2
p
K
, получим:
2
,2 ,3 ,2 ,4 ,2
1
1 1
p p p p p
N
K K K K K
.
Таким образом, в выражении для расчета мольной доли компо-
нента в равновесной смеси присутствуют как сами константы равнове-
сия, так и их отношения. Зависимость констант равновесия от темпера-
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com)