ВУЗ:
Составители:
143
туры определяется уравнением изобары (5.31), его частными случаями
5.32, 5.32а, 5.33 или экспериментальными зависимостями вида
ln
p
B
K A
T
, где
R
T
H
B
;
T
H
энтальпия химической реакции.
Зависимость отношения
i j
K K
от температуры определяется зна-
ком величины
ij
H
.
R
R R
R
i
i j ij
j
H
H H H
T
i i i
T T
ij
H
j j
T
j
K A e A
e A e
K A
A e
Если
ij
H
положительна, то при росте температуры отношение
i j
K K
увеличивается, и наоборот, если
ij
H
отрицательна, то при увеличе-
нии температуры отношение
i j
K K
уменьшается. Если
0
ij i j
H H H
, то отношение констант равновесия
i j
K K
не
меняется при изменении температуры.
Когда система состоит только из двух обратимых параллельных
либо последовательных реакций, направление благоприятного для роста
равновесного выхода изменения температуры установить легко: если
целевая реакция имеет более высокую энтальпию (самая эндотермичная
реакция), надо повышать температуру, а в противоположном случае –
снижать. Такой же вывод можно сделать для любых систем обратимых
сложных реакций, если целевое превращение имеет самый высокий или
самый низкий тепловой эффект.
Если у целевой реакции
i
H
имеет промежуточное значение ме-
жду
j
H
других реакций, то, как правило, на зависимости содержания
целевого компонента в равновесной смеси от температуры имеется мак-
симум. Это имеет практическое значение для многих процессов.
Рассмотрим для примера реакцию изомеризации гептановой
фракции. При расчете равновесных составов для температур от 298 К до
800 К использовалась стандартная методика. Используя справочные
данные по
o
f
G
индивидуальных соединений, рассчитывались
o
r i
G
для
следующей схемы превращений:
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 141
- 142
- 143
- 144
- 145
- …
- следующая ›
- последняя »
