Оптимизация технологических процессов органического синтеза. Бочкарев В.В. - 71 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

71
1
1
2
2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8
X
A
Селективность (выход) по
продукту R
Рис. 4.13. Зависимость выходов (∆) и селективности (○) по продукту R для
последовательных реакций: 1 – при
1 2 1 2
K K k k
(
1 2 1 2
100; 0,1
K K k k

);
2 - при
K K k k
(
1 2 1 2
0,1; 100
K K k k

).
В первом варианте максимальный выход продукта достигается
при равновесии (кривые 1), причем для параллельных реакций в этой
точке самой большой оказывается и селективность. Во втором случае
наивысшая селективность достигается в кинетическом режиме, т.е. при
невысокой степени конверсии (кривые 2), а выход имеет максимум не
только для последовательных, но и для параллельных реакций.
Рассмотренные закономерности полностью справедливы для мо-
номолекулярных реакций, например изомеризации парафинов или кси-
лолов. Из них следует общий вывод: для сложных обратимых реакций
наивысшую селективность по целевому продукту можно получить, про-
водя процесс до состояния системы, далекого или близкого от равнове-
сия. Другими примерами подобных обратимых превращений являются
этерификация двухосновных кислот:
2 2
ROH ROH
H O H O
HOOCR COOH HOOCR COOR ROOCR COOR

или этилирование бензола, когда при необратимости самих реакций
этилирования происходит обратимое диспропорционирование этилбен-
золов:
6 6
2 4 2 4
C H
C H C H
6 6 6 5 2 5 6 4 2 5 6 5 2 5
2
C H C H C H C H C H 2C H C H

В последнем случае при невыгодном для синтеза этилбензола со-
отношении констант скорости (k
2
/k
1
> 1) большое значение константы
равновесия последней реакции (K ~ 4) позволяет получать достаточно
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com)

Страницы