Теоретические основы технологических процессов охраны окружающей среды - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

46
равновесие. Если лимитирующей является скорость адсорбции реагента А, то
общая скорость реакции будет равна:
r = r
a,A
- r
д,A
= k
a,A
·P
A
·θ
0
- k
д,A
·θ
A
. (3.21)
При этом поверхностные концентрации всех других веществ будут
определяться сорбционными равновесиями, что позволяет определить
неизвестную величину θ
0
. Так, для рассматриваемого случая соотношение
между константами равновесия реакции на поверхности и в объеме будет
таким:
i
B B B B
S p p i
A A A A
b P b
K K K b
b P b
.
Сорбционное равновесие для вещества В дает: θ
B
=b
B
·P
B
·θ
0.
Отсюда
имеем:
0 0
B A B B A B
A
S B p p
b b P b P
K b K K
0 0
1 1
A B
i B B
p
b P
b P
K
0
1
1
A B
B B
p
b P
b P
K
Подставляя эти выражения в уравнение скорости, получим:
,
, 0 ,
1
B
a A A
p
a A A дA A
A B
B B
p
P
k P
K
r k P k
b P
b P
K
 
(3.22)
При другой стехиометрии реакции член Р
B
/ К
р
, находящийся и в
числителе и в знаменателе, приобретает иной вид, а именно:
Р
B
·Р
Z
/ К
р
для реакции
A B Z
,
P
B
/ (P
Y
·K
P
) для реакции
A Y B
,
P
B
·P
Z
/ (P
Y
·K
P
) для реакции
A Y B Z
.
Соответственно знаменатель дополняется адсорбционными членами для
вещества Y или Z (т.е. b
Y
·P
Y
, b
Z
·P
Z
или b
Y
·P
Y
+b
Z
·P
Z
).
Аналогичным образом выводится кинетическое уравнение для
лимитирующей стадии десорбции одного из продуктов реакции. Так, для
обратимого превращения АВ имеем:
r=k
д,B
(K
P
P
A
-P
B
) / (1+b
A
P
A
+K
P
b
B
P
A
) (3.23)
Приведенные кинетические уравнения для лимитирующей стадии
адсорбции или десорбции оказались полезными для количественного
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com

Страницы