ВУЗ:
Составители:
100
Здесь через k
a,A
и k
a,B
обозначены константы скорости адсорбции
веществ А и В; k
д,А
и k
д,B
– константы скорости их десорбции с поверх-
ности; k
1
и k
–1
– константы скорости прямой и обратной реакций на по-
верхности, отношение которых равно константе равновесия поверхно-
стной реакции
K
S
=[S*–B]/[S*–A]=k
1
/ k
–1
.
Примем, что поверхность катализатора энергетически однородна
и при лимитирующей стадии адсорбции или десорбции одного из реа-
гентов или продуктов на поверхности катализатора устанавливается
химическое равновесие. Если лимитирующей является скорость ад-
сорбции реагента А, то общая скорость реакции будет равна
a,A
д,A a,A A 0 д,A А
= - = · · - ·
r r r k P k . (3. 21)
При этом поверхностные концентрации всех других веществ бу-
дут определяться сорбционными равновесиями, что позволяет опреде-
лить неизвестную величину θ
0
. Так, для рассматриваемого случая соот-
ношение между константами равновесия реакции на поверхности и в
объеме будет таким:
B B B B
S
A A A A
i
p p i
b P b
K K K b
b P b
.
Сорбционное равновесие для вещества В дает
θ
B
=b
B
·P
B
·θ
0
.
Отсюда имеем
B A B B A B
A 0 0
S B
p p
b b P b P
K b K K
,
A B
0 0 B B
1 1
i
p
b P
b P
K
,
0
A B
B B
1
1
p
b P
b P
K
.
Подставляя эти выражения в уравнение скорости, получим
B
a,A A
a,A A 0 д,A A
A B
B B
1
p
p
P
k P
K
r k P k
b P
b P
K
. (3. 22)
При другой стехиометрии реакции член Р
B
/ К
р
, находящийся и в
числителе и в знаменателе, приобретает иной вид, а именно:
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 98
- 99
- 100
- 101
- 102
- …
- следующая ›
- последняя »
