ВУЗ:
Составители:
101
Р
B
·Р
Z
/ К
р
для реакции
A B + Z
,
P
B
/ (P
Y
·K
р
) для реакции
A + Y B
,
P
B
·P
Z
/ (P
Y
·K
р
) для реакции
A + Y B + Z
Соответственно знаменатель дополняется адсорбционными чле-
нами для вещества Y или Z (т. е. b
Y
·P
Y
, b
Z
·P
Z
или b
Y
·P
Y
+b
Z
·P
Z
).
Аналогичным образом выводится кинетическое уравнение для
лимитирующей стадии десорбции одного из продуктов реакции. Так,
для обратимого превращения
А В
имеем
д,В A B
A A B A
1+
p
p
k K P P
r
b P K b P
. (3. 23)
Приведенные кинетические уравнения для лимитирующей стадии
адсорбции или десорбции оказались полезными для количественного
описания ряда реакций, особенно идущих с диссоциативной адсорбцией
реагента либо с образованием прочно сорбирующихся веществ.
Вполне реальны и случаи, когда скорости адсорбции или десорб-
ции сравнимы со скоростью химической реакции на поверхности. Для
этого случая имеем:
r
a,A
= k
a,A
·P
A
·θ
0
– k
д,A
·θ
A
,
r
1
= k
1
·θ
А
– k
–1
·θ
В
,
r
д,В
= k
д,В
·θ
В
– k
а,В
·P
В
·θ
0
.
Из условия стационарности r
a,A
=r
1
=r
д,B
можно определить неиз-
вестные θ
0
, θ
A
и θ
B
и получить кинетические уравнения. Так, при быст-
рой десорбции продукта В, но сравнимой скорости адсорбции А и хи-
мической реакции θ
B
определяется из адсорбционного равновесия
(θ
B
= b
B
·P
B
·θ
0
) Далее, приравнивая скорости адсорбции вещества А и
химической реакции с учетом баланса по активным центрам
(θ
0
+θ
A
+θ
B
=1), получим такое кинетическое уравнение:
a,A 1 A д,A 1 B B
д,A 1 a,A A д,A 1 1 B B
k k P k k b P
r
k k k P k k k b P
. (3. 24)
Напротив, при быстрой адсорбции вещества А, но сравнимой ско-
рости химической реакции и десорбции продукта В находим
θ
A
=b
A
P
A
θ
0
.
Из равенства двух последних скоростей и баланса по активным центрам
получаем кинетическое уравнение
1 д,В А A 1 а,В B
1
д,В 1 1 д,В А А a,В В
k k b P k k P
r
k k k k k b P k P
. (3. 25)
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 99
- 100
- 101
- 102
- 103
- …
- следующая ›
- последняя »
