Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 17 стр.

UptoLike

Составители: 

17
0
A 0
0 0
1
h
h
h j
j j
B
P K K B
B j B j
. (1. 10)
Таким образом, в уравнение равновесия газ жидкость при хемо-
сорбции входят не менее трех констант. Эти константы могут быть оп-
ределены либо независимым путем (на основе данных о механизме и
константе равновесия реакции, о физической растворимости газа в аб-
сорбенте), либо непосредственной обработкой экспериментальных дан-
ных о химической растворимости газа в этой системе.
Из уравнений (1.7) и (1.10) следует, что при равных значениях K и
B
0
большое влияние на ход кривой равновесия оказывает стехиометрия
процесса. Так, хемосорбенты с высоким значением h (h > 1) хуже реге-
нерируются при снижении давления, но выгодны при тонкой очистке и
при низких парциальных давлениях исходного газа.
Из уравнения (1.7) видно, что увеличение концентрации хемосор-
бента B
0
приводит к уменьшению давления газа над раствором при оди-
наковой концентрации x газа в растворе. Однако при одинаковом значе-
нии влияние концентрации хемосорбента может сказываться по-
разному, в зависимости от знака коэффициента (h j).
Экспериментальные данные в ряде случаев хорошо описываются
уравнениями типа (1.7), в которые входят коэффициенты i, h и j, пред-
ставляющие собой целые числа. В более сложных условиях, когда в
процессе абсорбции протекают две или несколько последовательных
или параллельных реакций, коэффициенты i, h и j могут быть дробными
и будут зависеть от x
x
. Однако во всех случаях их физический смысл ос-
тается неизменным и отражает стехиометрические соотношения между
реагирующими компонентами.
Чем меньше значения h, j, i, тем выше поглотительная способ-
ность абсорбента; однако чем больше коэффициент h, тем более тонкая
очистка достигается при использовании данного абсорбента. Из уравне-
ния (1.7) следует: если при химической реакции h > 1, емкость абсор-
бента быстро падает с увеличением концентрации поглощенного веще-
ства (вследствие быстрого возрастания его парциального давления).
После того как хемосорбент полностью прореагирует с погло-
щаемым веществом, растворимость его с увеличением давления будет
возрастать только за счет физической абсорбции.
В отличие от физической абсорбции теплота растворения H при
хемосорбции велика; соответственно растворимость сильно зависит от
температуры. Чем меньше концентрация растворенного газа, тем боль-
ше мольная теплота растворения, поэтому при малых концентрациях га-
за в регенерированных растворителях давление его над раствором резко
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com