Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 70 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

70
решетки, вызывающими появление соответствующих примесных уров-
ней энергии. При взаимодействии реагента с активным центром может
образоваться, в зависимости от уровня Ферми, слабая
*
S A
, сильная
донорная
*
S A
или акцепторная
*
S A
связь. В результате
двух последних из нейтральной молекулы А образуются катион- или
анион-радикалы, активные (как промежуточные частицы) при гемоли-
тических реакциях.
В реакции участвуют только те молекулы или частицы, которые
находятся в определенных формах связи с поверхностью, обусловлен-
ных механизмом реакции и уровнем Ферми для полупроводника. В ре-
зультате должна наблюдаться (и она действительно обнаружена) корре-
ляция между работой выхода электрона полупроводникового катализа-
тора и, например, его активностью или селективностью. Достоинством
этой теории является то, что она хорошо объясняет влияние промоторов
и каталитических ядов как примесей, изменяющих уровень Ферми и ра-
боту выхода электрона, а в ряде случаев даже предсказывает направле-
ние действия разных добавок. Вместе с тем такой корреляции часто не
обнаруживают. Кроме того, как недостаток теории отмечается следую-
щее несоответстствие: с точки зрения теории полупроводников катали-
заторы – абсолютно «грязные» тела и введение дополнительных приме-
сей не должно оказывать заметного влияния, каталитические свойства
определяются главным образом основным веществом, а не примесями и
т. д.
Коллективные свойства поверхности катализатора фигурируют и
в мультиплетной теории Баландина. Согласно этой теории адсорбция
реагентов происходит на ряде активных центров (мультиплете) катали-
затора, которые должны обладать геометрическим и энергетическим со-
ответствием со структурой реагента или образующегося переходного
состояния. Такое соответствие было в некоторых случаях обнаружено,
но его можно объяснить и другими причинами. Главным же недостат-
ком теории считается маловероятная многоточечная адсорбция реаген-
та, требующая особой структуры поверхности.
В последнее время в области механизма гетерогенного катализа
все более распространяются взгляды, получившие широкое подтвер-
ждение в гомогенном катализе и основывающиеся на структуре и свой-
ствах отдельных активных центров поверхности и их взаимодействии с
реагентом. В связи с этим, наряду с ранее принятым термином кислот-
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com

Страницы