ВУЗ:
Составители:
72
Два упомянутых типа активных центров имеются и в алюмосили-
катах, но их протонные центры обладают большей кислотностью, чем
на А1
2
О
3
. Появление их обусловлено образованием поверхностных
группировок с координационно-насыщенными и ненасыщенными ио-
нами алюминия:
Si O Al O Si
O
O Al
O
O
H
Si
+
Соотношение активных центров двух типов и их кислотность за-
висят от соотношения Al/Si и степени гидратации поверхности.
Цеолиты, используемые и как катализаторы, и как носители, от-
личаются высокой удельной поверхностью (400 – 800 м
2
/г) и особой
структурой пор. Они являются алюмосиликатами общей формулы
(Me
2/n
O)Al
2
O
3
–MSiO
2
–pH
2
O, где Мe – катион с зарядом п, М – модуль,
равный мольному отношению SiO
2
кAl
2
O
3
.
Из природных и синтетических цеолитов особый интерес в каче-
стве катализаторов представляют морденит (М=10), цеолиты типов
А(М = 1,90,9), X (М = 2,50,5), Y (М = 3,0 – 6,0) и недавно синтезиро-
ванные цеолиты типа ZSM. Основные элементы структуры цеолитов –
тетраэдрические группировки SiO
4
и AlO
4
, соединенные общими ато-
мами кислорода. Они объединены в кубооктаэдры, состоящие из 24-х
ионов А1
3+
и Si
4+
и 36-ти ионов О
2–
. Эти кубооктаэдры связаны друг с
другом ионами кислорода. Если связь осуществляется через квадратные
грани, то образуется цеолит типа А, характеризующийся малым разме-
ром входных отверстий (окон), равных 0,3 – 0,5 нм. При соединении
ячеек гексагональными гранями получаются цеолиты типа X и Y. При
этом внутри кристаллов образуются большие полости и через их вход-
ные отверстия (диаметром 0,75 – 1,0 нм) вполне свободно проходит
большинство органических молекул.
Бренстедовские активные центры цеолитов создаются при ионном
обмене Мe
n+
на NH
4
+
с последующим термическим разложением
NН
4
+
- формы:
Me
4 4 3
ОМe NH ONH OH NH
Кроме того, определенной кислотностью обладают гидратирован-
ные многозарядные катионы металлов, вводимые в цеолиты при ионном
обмене:
Na
2
2
2 2
ONa Me H O OMe H O OMe OH H
|
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 70
- 71
- 72
- 73
- 74
- …
- следующая ›
- последняя »
