Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 74 стр.

UptoLike

Составители: 

74
Al O Al OH
RCH
2
CH
2
OH
Al O Al OH
H
O
C
H
2
C
H
2
R
Al
OH
O Al
H
2
C CHR
H
OH
Al O
OH
Al
OH
2
CH
2
CHR
+
+
+
Аналогичен гомогенному и механизм гетерогенно-каталитической
изомеризации ксилолов на цеолитах и алюмосиликатах:
CH
3
H
CH
3
CH
3
CH
3
H
MOH
CH
3
CH
3
+
+
+
MeOH м-C
6
H
4
(CH
3
)
2
MeO
MeO
+
В ряде случаев обнаружены зависимости каталитической актив-
ности от кислотности активных центров (см. рис. 2.1), подчиняющиеся
известному уравнению Бренстеда
0
lg lg
k = G - H
, постепенное сниже-
ние ее при дезактивации активных центров основаниями и другие явле-
ния, свидетельствующие о количественной связи кислотности и катали-
тической активности катализатора.
Для разных реакций оптимальны активные центры бренстедов-
ского или льюисовского типа либо центры, обладающие разной кислот-
ностью. Так, А1
2
O
3
активен при дегидратации спиртов, но не катализи-
рует реакции крекинга. На алюмосиликатах и цеолитах в отношении
крекинга или скелетной изомеризации активны центры с высокой ки-
слотностью, в то время как миграция двойных связей и дегидратация
происходят на центрах средней и даже слабой кислотности. Это очень
важно при выборе оптимального катализатора для того или иного про-
цесса, так как при наличии в нем слишком сильных кислотных центров
будут протекать побочные реакции, снижающие его селективность. Од-
ним из распространенных способов регулирования селективности ката-
лизаторов кислотного типа является нейтрализация наиболее активных
центров основаниями (NaOH, Na
2
CO
3
, амины). Такой способ применяют
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com