ВУЗ:
Составители:
73
Изменением модуля, введением разных катионов металлов, а так-
же изменением соотношения Н– и Мe–форм достигается широкое варь-
ирование кислотности и каталитических свойств цеолитов.
Таким образом, на оксидных и солевых катализаторах кислотного
типа имеются бренстедовские и льюисовские кислотные центры разной
силы. Их кислотность определяют двумя основными методами. Первый
метод основан на определении дифференциальных теплот адсорбции
аминов или аммиака (или их десорбции с поверхности). При этом цен-
тры с высокой кислотностью насыщаются в первую очередь и с более
высокой теплотой сорбции, что позволяет определить не только число
активных кислотных центров (по количеству адсорбированного основа-
ния), но и их распределение по кислотности (по дифференциальной те-
плоте адсорбции). Другой метод основан на титровании кислотных цен-
тров катализатора основанием (бутиламином) в присутствии разных ин-
дикаторов, как это делается для гомогенных кислот-катализаторов. По
изменению окраски индикатора судят о наличии и количестве активных
центров разной кислотности
h
(или функции кислотности
0
lg
H h
).
Полученные этими методами экспериментальные данные показы-
вают, что кислотные центры алюмосиликатов и цеолитов обладают
очень высокой кислотностью, сравнимой с сильными неорганическими
кислотами. Кислотность А1
2
О
3
как протонной кислоты оказывается
значительно меньше.
ИК-спектроскопическое исследование взаимодействия реаген-
тов-оснований с катализаторами кислотного типа показало, что на
бренстедовских центрах высокой кислотности (алюмосиликатах, цеоли-
тах) образуются ионы карбония. Это дает основание для распростране-
ния обычного механизма гомогенного кислотного катализа и на гетеро-
генный катализ, но с тем отличием, что промежуточные ионы карбония
не выходят в объем, а остаются сорбированными на поверхности, где и
завершается реакция
-H
2
O
OH
OH
OH + ROH
+
+
+
+ROH
+
ROR +
Олефин +
+
OROH
2
OR
Тем же методом на льюисовских активных центрах установлено
образование промежуточных аддуктов за счет пары электронов субстра-
та. Так, на А1
2
О
3
механизм дегидратации спиртов состоит в первичном
образовании аддукта и отщеплении протона с участием соседнего ос-
новного центра поверхности:
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 71
- 72
- 73
- 74
- 75
- …
- следующая ›
- последняя »
