ВУЗ:
Составители:
76
тов на поверхности катализатора и механизма реакций в целом, хотя в
этом отношении гетерогенный катализ еще сильно отстает от гомоген-
ного. Рассмотрим механизмы хемосорбции и активирования некоторых
реагентов на поверхности переходных металлов и их оксидов.
Ta
Fe
Ni Pt
Pd
Rh
35 37 39 41 43 45 47 49 51 53
% d -состояния
lg k
Рис. 2.2. Связь каталитической активности металлов от процента d-состояния
их атомов при гидрировании этилена
Хемосорбция водорода на металлах происходит вслед за физиче-
ской адсорбцией с гомолитическим расщеплением его молекулы
M M
H M M H
M M
+
H
2
H
2
---
,
причем d-электроны металла частично смещаются к водороду
(
δ+ δ-
M H
) и образуется аддукт, в котором прослеживается аналогия с
гидридными комплексами переходных металлов при гомогенном ката-
лизе.
На оксидах металлов, видимо, протекает гетеролитическое рас-
щепление водорода:
M
O
H M O H+
H
2
Следовательно, в обоих случаях протекает диссоциативная хемо-
сорбция водорода.
Хемосорбция кислорода на металлах обычно происходит с обра-
зованием оксидной пленки и в некоторых случаях приводит к общему
окислению металла (Cu). Вероятно, вначале образуется поверхностный
комплекс донорно-акцепторного типа, в котором один или два d-
электрона металла смещаются к кислороду. Эти аддукты рассматрива-
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 74
- 75
- 76
- 77
- 78
- …
- следующая ›
- последняя »
