Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 77 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

77
ются как ион-радикалы, причем на последующей стадии протекает дис-
социативная адсорбция О
2
:
M O
2
O
O
M M O
2
M O
2
+
-
2+
2-
+ M
2 M O
+
-
+
Такие аддукты обнаружены на поверхности металлов спектраль-
ными методами, и им придается большое значение в гетерогенном ката-
лизе процессов окисления.
Оксид углерода взаимодействует с переходными металлами и их
ионами за счет d-орбитали металла или иона и антисвязывающей орби-
тали СО. Кроме того, от металла к СО передается пара электронов и об-
разуется аддукт, который в гетерогенном катализе изображают таким
образом: М = С = О.
Насыщенные углеводороды после слабой физической адсорбции
подвергаются диссоциативной адсорбции с образованием радикалопо-
добных аддуктов с разрывом по связи C – H:
M
M
R
H
HR M M
R
M
M
H
+
Спектральными методами обнаружено, что далее может проте-
кать диссоциация с образованием поверхностных карбенов и более не-
насыщенных частиц:
M
CH
4
M CH
3
M CH
2
M CH
+
+ M
- MH
+ M
- MH
+ M
- MH
Олефины дают с переходными металлами и их ионами прежде
всего π-комплексы со смещением электронов от олефина к металлу, как
это установлено для металлокомплексного катализа. Кроме того, в гете-
рогенном катализе нередко принимают менее вероятное образование
последующих аддуктов, которые в следующей схеме взяты в скобки:
M C
2
H
4
CH
2
CH
2
M
M CH
3
CH
2
M M
CH
2
CH
2
+
+ M
Диссоциативная адсорбция олефинов может протекать двумя пу-
тями: за счет расщепления С – H-связей у ненасыщенных атомов угле-
рода:
M
CH
2
CH
2
CH CH
2
M M C CH
2
+
+M
-MH
+M
-MH
или в аллильном положении, когда образуется хемосорбированный
π-аллильный радикал:
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com

Страницы