Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 79 стр.

UptoLike

Составители: 

79
Таким образом, развитая выше концепция способна объяснить
многие зависимости, наблюдающиеся в области гетерогенного катализа
на переходных металлах и их соединениях. Вместе с тем нельзя не при-
знать, что электронные свойства активных центров поверхности зависят
от окружения, и поэтому для более точной их характеристики пытаются
привлечь теории кристаллического поля и поля лигандов.
Рассмотрим механизмы наиболее типичных реакций гетерогенно-
го катализа на переходных металлах и их соединениях. Наибольшая
аналогия с гомогенным металлокомплексным катализом проявляется
здесь для реакций, протекающих в присутствии солей переходных ме-
таллов на твердых носителях. Так, гидрохлорирование ацетилена при
катализе HgCl
2
S HgCl
2
CH CH
S
HgCl
2
CH CH
S HgCl
CH CHCl
S HgCl
2
CH
2
CHCl
*
+
*
*
+HCl
*
+
идет через образование π-комплекса, внедрение по связи Hg C1 и по-
следующее расщепление.
Аналогичен и механизм синтеза винилацетата из ацетилена и ук-
сусной кислоты:
S Zn(OOCCH
3
)
2
CH CH
S Zn(OOCCH
3
)
2
CH CH
S Zn
OOCCH
3
CH CHOOCCH
3
CH
3
COOH
S Zn(OOCCH
3
)
2
CH
2
CHOOCCH
3
*
*
+
*
+
*
+
+
Важнейшими в гетерогенном катализе являются обратимые реак-
ции гидрирования дегидрирования. Для них было предложено много
механизмов, различающихся активированием только органического ве-
щества или водорода или же обоих реагентов:
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com