ВУЗ:
Составители:
81
* *
2
S- OCH S+ HCHO
* * *
2
2S- OH S- O +H O + S
Во многих процессах окисления на оксидах металлов и их смесях
обнаружено, что в реакции участвует кислород решетки катализатора,
который затем вновь окисляется кислородом до высшего валентного со-
стояния (окислительно-восстановительный механизм). По такому меха-
низму окисляются пропилен и изобутен в альдегиды и карбоновые ки-
слоты, о-ксилол и нафталин- во фталевый ангидрид. Так протекают ре-
акции окислительного аммонолиза в нитрилы. Подтверждением этого
служат изотопные исследования, а также то, что при введении одного
органического реагента без кислорода образуются одни и те же продук-
ты и процесс можно даже провести путем попеременного ввода органи-
ческого реагента и кислорода со стадиями восстановления и реокисле-
ния катализатора.
В случае окисления пропилена в акролеин на первой стадии обра-
зуется сорбированный π-аллильный радикал с восстановлением иона
металла, затем π-аллильный радикал окисляется кислородом решетки в
акролеин, который десорбируется с поверхности:
O
M
O
C
3
H
6
CH
CH
2
CH
2
OH
M
O
CH
C
H
2
M
OH
CH
2
O
M
CH
2
CHCHO OH
2
(n+1)+
+
n+
+ +
В заключение катализатор реокисляется в первоначальную форму
находящимся в смеси кислородом:
M
O
2
O M O
+
n+1
Отметим, что механизм многих гетерогенно-каталитических ре-
акций, особенно на переходных металлах и оксидах, является еще дис-
куссионным, и поэтому мы ограничимся только рассмотренными выше
примерами.
2.4.3. Полупроводниковая теория гетерогенного катализа на пере-
ходных металлах и их соединениях
Механизм гетерогенного катализа в самом общем виде определя-
ется состоянием электронов поверхности катализатора как твердого те-
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 79
- 80
- 81
- 82
- 83
- …
- следующая ›
- последняя »
