ВУЗ:
Составители:
97
Для построения кинетических уравнений для неоднородной по-
верхности развиты специальные формализованные приемы. Этим путем
для разных реакций построены кинетические уравнения для неоднород-
ной поверхности. Так, для реакции А+Y→В+Z, имеющей одну лимити-
рующую стадию, получено такое уравнение:
A Y
,0
i i
P P
r k
b P
, (3. 19)
где b
i,0
– коэффициенты адсорбции каждого из веществ при нулевом за-
полнении поверхности; – коэффициент заполнения поверхности. Для
обратимой реакции
* *
A + S S - A + Z
,
1
-1
* *
S - A + Y S + B
k
k
,
со второй лимитирующей стадией имеем
1,0 A,0 A Y 1,0 B Z
1
A,0 A Z
k b P P k P P
r
b P P
, (3. 20)
в то время как при кинетике Лэнгмюра-Хиншельвуда получилось бы
выражение
1 A A Y 1 B Z
A,0 A
1
k b P P k P P
r
b P
.
Следует отметить особенность кинетических уравнений на неод-
нородной поверхности – появление дробных показателей степени (по-
рядков реакций), причем часто 0,5. Так, при дегидрировании изо-
пентенов в изопрен на цинк-хромовом катализаторе найдено, что
5 10
5 10 5 8
C H
1 C H 2 C H
P
r k
k P k P
.
При двухмаршрутной реакции дегидрирования изопропилового
спирта с двумя лимитирующими стадиями
* * * *
3 8 3 7
C H O S S C H O S S H
,
* * * *
3 8 3 7
C H O S S H C H O S S
получено следующее уравнение:
3 8 2
3 8 3 6 2
0,5
C H O H
2
0,5
1 C H O 2 C H O 3 H
1
1
P k P
r k
k P k P k P
,
где = 0,5.
Уравнения кинетики реакций на неоднородной поверхности ока-
зываются верными в широком диапазоне изменения параметров процес-
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 95
- 96
- 97
- 98
- 99
- …
- следующая ›
- последняя »
