ВУЗ:
Составители:
96
0
1 A A
A A B B
1 2
1
1
k b P
b P b P
k k
.
Следовательно, скорость реакции будет равна
1 2 A A
1 2 A A B B 1 A A
1
k k b P
r
k k b P b P k b P
. (3. 16)
Если k
–1
<<k
2
, то обычно и k
1
·b
A
·P
A
<<k
2
. Пренебрегая соответст-
вующими членами, после сокращений получим
1 A A
A A B B
1
k b P
r
b P b P
. (3. 17)
В этом случае скорость лимитируется первой элементарной ста-
дией, а кинетика описывается обычным уравнением Лэнгмю-
ра-Хиншельвуда.
Наоборот, при k
–1
>>k
2
пренебрегаем членом k
2
в первой скобке
уравнения (3.16) и после несложных преобразований получаем сле-
дующее выражение:
1 2 A A
1 A A B B
1 1
K k b P
r
K b P b P
. (3. 18)
Уравнение также получилось идентичным с кинетикой Лэнгмю-
ра-Хиншельвуда, но с иным значением эффективной константы скоро-
сти и адсорбционного члена для А. Очевидно, такой случай соответст-
вует лимитирующей второй стадии химической реакции с установлени-
ем равновесия на первой стадии.
Аналогичным образом, пользуясь методом стационарных поверх-
ностных концентраций, можно строить кинетические уравнения и для
других последовательностей элементарных реакций на однородной по-
верхности катализатора.
3.1.2. Кинетика реакций на неоднородной поверхности
Как мы видели при рассмотрении адсорбционных явлений при ка-
тализе, поверхность катализаторов в действительности неоднородна,
что особенно заметно при средних ее заполнениях. Поэтому кинетика
Лэнгмюра-Хиншельвуда справедлива лишь при малых и больших за-
полнениях поверхностей. Применение ее в других случаях может при-
вести к неудовлетворительным результатам или к аппроксимации экс-
периментальных данных определенным типом уравнений, в которых
константы скорости и адсорбционные коэффициенты – величины ка-
жущиеся, а само уравнение описывает опыты в сравнительно узкой об-
ласти изменения параметров.
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 94
- 95
- 96
- 97
- 98
- …
- следующая ›
- последняя »
