ВУЗ:
Составители:
80
Основные методы получения полимеров
Радикальная полимеризация протекает под влиянием свободных
радикалов, образующихся в начале процесса и реагирующих далее с
нейтральными молекулами с образованием новых
реакционноспособных радикалов. Радикальная полимеризация имеет
три характерные для цепных реакций стадии: инициирование, рост и
обрыв цепи.
На стадии
инициирования в системе генерируются свободные
радикалы под действием тепла
(термическое инициирование), света
(фотоинициирование), радиоактивного облучения (радиационное
инициирование),
в результате распада химических инициаторов
(химическое радикальное инициирование) и др.
Термическое инициирование применяется редко, так как связано с
большими затратами энергии, и при этом плохо поддаются
регулированию как сам процесс реакции, так и свойства готового
полимера.
Фотоинициирование заключается в возбуждении молекулы
мономера при поглощении кванта света и образовании свободных
радикалов. В отличие от термической полимеризации скорость
фотополимеризации не зависит от температуры, так как энергия
активации ее значительно ниже. Скорость реакции растет с
увеличением интенсивности облучения.
Радиационная полимеризация аналогична фотополимеризации.
Скорость ее также растет с увеличением интенсивности облучения и не
зависит от температуры. Скорость радиационной и фотополимеризации
может быть увеличена добавлением веществ, которые легко
распадаются под действием радиационного излучения или света (так
называемые сенсибилизаторы полимеризации), например
полигалогениды ССl
4
, C
2
Cl
6
.
Термический, фото- и радиационный способы инициирования
цепной реакции полимеризации либо малоэффективны, либо
сопровождаются протеканием побочных явлений (разветвление,
деструкция цепей и т. д.). Поэтому чаще всего применяется
химическое
инициирование
, которое осуществляется за счет инициаторов –
специально вводимых в систему веществ, легко распадающихся при
нагревании на радикалы (R*). Наиболее распространенными
инициаторами являются перекиси, азо- и диазосоединения.
Образующиеся радикалы реагируют с молекулой мономера, которая
далее становится свободным радикалом и реагирует со следующей
молекулой мономера:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 78
- 79
- 80
- 81
- 82
- …
- следующая ›
- последняя »
