ВУЗ:
Составители:
81
R
⋅
+ CH
2
=CHX → R–CH
2
–CHX
⋅
Стадия
роста цепи представляет собой последовательное
взаимодействие растущих свободных радикалов с молекулами
мономера, что приводит в итоге к образованию макромолекулы
полимера:
R–CH
2
–CHX
⋅
+ n CH
2
=CHX →
→ R–CH
2
–CHX–(CH
2
–CHX)
n–1
– CH
2
–CHX
⋅
Нейтральная молекула образуется в результате обрыва цепи в
результате столкновения двух растущих макрорадикалов
(рекомбинация). Возможно также диспропорционирование таких
радикалов с образованием двух нейтральных молекул. Причиной
обрыва цепи может быть также присоединение к макрорадикалу
низкомолекулярных веществ, присутствующих в системе (инициаторы,
ингибиторы и др.).
Реакцию, в которой рост цепи макромолекулы проходит под
влиянием ионов, называют
ионной полимеризацией; а вещества,
инициирующие полимеризацию мономеров по ионному механизму,
называются
катализаторами.
Если каталитическое инициирование приводит к росту цепи под
действием карбониевого положительно заряженного иона
(карбкатиона), то имеет место
катионная полимеризация, если рост
цепи вызывается отрицательно заряженным углеродным ионом
(карбанионом), то происходит
анионная полимеризация.
Полимеризация под влиянием ионных катализаторов обычно
происходит с большими скоростями и приводит к получению полимера
большей молекулярной массы, чем радикальные процессы.
Обычно катализаторами
катионной полимеризации являются
катализаторы Фриделя–Крафтса: ВF
3
, А1С1
3
, SnCl
4
, TiCl
4
, т. е. сильные
электроноакцепторные вещества. Они проявляют свою активность в
присутствии небольших количеств сокатализатора (например, следов
Н
2
О).
На конце растущей цепи всегда находится карбкатион с
противоионом. Благодаря поляризации молекулы мономера
обеспечивается регулярное присоединение звеньев. Обрыв цепи путем
рекомбинации одноименно заряженных ионов невозможен и
происходит благодаря перестройке ионной пары, при этом образуется
нейтральная молекула полимера с двойной связью на конце и
регенерируется исходный комплекс катализатор–сокатализатор.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 79
- 80
- 81
- 82
- 83
- …
- следующая ›
- последняя »
