Физическая химия. Брянский Б.Я - 11 стр.

ния. Различные типы фазовых диаграмм для бинарных систем и их анализ на основе правила
фаз (с простой эвтектикой; с конгруэнтно и инконгруэнтно плавящимися химическими соеди-
нениями; с твёрдыми растворами). Эвтектическая и перетектическая точки. Диаграммы состоя-
ния трёхкомпонентных систем. Треугольники Гиббса и Розебума.


     3. Химическая кинетика и катализ

     Предмет, метод и задачи химической кинетики. Взаимосвязь термодинамики и кинетики.
Механизм химической реакции. Элементарный акт и стадия химического превращения. Про-
стые и сложные химические реакции. Классификация простых реакций по числу частиц, участ-
вующих в элементарном акте: моно-, би-, три-молекулярные. Классификация сложных химиче-
ских реакций по механизму, природе частиц, числу фаз. Лимитирующая стадия реакции.
     Скорость гомогенной и гетерогенной химической реакции. Кинетическая кривая. Экспе-
риментальные методы изучения кинетики реакций. Основное уравнение (постулат) химиче-
ской кинетики. Константа скорости химической реакции. Порядок реакции по веществу (част-
ный порядок). Общий порядок реакции. Формально-простые реакции.
     Зависимость скорости химической реакции от температуры. Температурный коэффициент
скорости (правило Вант-Гоффа). Уравнение Аррениуса. Энергия активации и предэкспоненци-
альный множитель: методы их расчета по экспериментальным данным. Эффективная (эмпири-
ческая) энергия активации. Путь реакции и координата реакции. Потенциальный (энергетиче-
ский) барьер. Переходное состояние (активированный комплекс). Истинная энергия активации
элементарной реакции. Взаимосвязь между энергией активации прямой и обратной реакции и
тепловым эффектом реакции.
     Формальная кинетика. Кинетические уравнения нулевого, первого, второго и третьего
порядков. Их интегрирование. Время полупревращения и порядок реакции. Определение кон-
стант скорости методом подстановки и графическим методом. Определение порядка реакции
методом начальных скоростей и методом времени полупревращения.
     Обратимая реакция I порядка. Параллельные и последовательные реакции. Интегрирова-
ние их кинетических уравнений. Метод квазистационарных концентраций (МКК). Применение
МКК к мономолекулярным реакциям (схема Линдемана).
     Основные теории расчета абсолютных скоростей элементарных реакций. Основные поло-
жения теории активных столкновений. Теоретический расчёт константы скорости бимолеку-
лярной реакции. Теория активированного комплекса (переходного состояния): основные поло-
жения и допущения, вывод термодинамической формы основного уравнения теории. Трансмис-


                                                                                      11