Физическая химия. Брянский Б.Я - 9 стр.

связи, кристаллической решетки, нейтрализации, растворения, гидратации, гидратообразова-
ния, фазовых превращений. Применение закона Гесса для расчетов энтальпии реакции через
энтальпии образования, сгорания веществ и энтальпии диссоциации ковалентной связи. Комби-
нирование термохимических уравнений. Влияние температуры на тепловой эффект реакции -
уравнение Кирхгоффа.
     Второй закон термодинамики: его физический смысл. Формулировка второго закона тер-
модинамики, связанная с энтропией (неравенство Клаузиуса). Термодинамическое определение
энтропии. Статистическое определение энтропии. Макросостояние и микросостояние системы.
Термодинамическая вероятность. Формула Больцмана. Постулат Планка. Третий закон термо-
динамики. Тепловая теорема Нернста. Расчёт изменения энтропии при: нагревании или охлаж-
дении, изотермическом расширении или сжатии, фазовых переходах I рода (плавление, испаре-
ние, возгонка, превращения кристаллических модификаций), смешении идеальных газов. Абсо-
лютная энтропия вещества и её расчёт. Расчёт изменения энтропии в химических реакциях.
     Энергии Гельмгольца и Гиббса. Критерии самопроизвольности процессов и равновесия в
неизолированных изотермических системах. Связь уменьшения энергии Гельмгольца или Гиб-
бса в процессе с работой, которую может совершить система в этом процессе. Термодинамиче-
ские потенциалы (характеристические функции): внутренняя энергия, энтальпия, энергия
Гельмгольца и энергия Гиббса. Естественные переменные для термодинамических потенциа-
лов. Зависимости термодинамических потенциалов от естественных переменных для закрытых
систем (четыре формы основного уравнения термодинамики). Соотношения Максвелла. Зави-
симость энергий Гельмгольца и Гиббса от объёма, давления и температуры. Расчёт изменения
энергии Гиббса в химических реакциях по уравнению Гиббса-Гельмгольца и с использованием
энергий Гиббса образования веществ. Применение уравнения Гиббса-Гельмгольца для опреде-
ления направленности процесса.
     Фундаментальное термодинамическое уравнение Гиббса. Химический потенциал и его
свойства. Условие равновесия, выраженное через химические потенциалы участников реакции.
Уравнения Гиббса-Дюгема. Связь химического потенциала с парциальным давлением газа
(концентрацией). Химический потенциал идеального и реальных газов. Закон действующих
масс (ЗДМ) и его термодинамический вывод.
     Уравнение изотермы химической реакции Вант-Гоффа. Константа химического равнове-
сия, ее различные виды. ЗДМ в реальных системах (метод активности). Активность, коэффици-
ент активности. Расчёты констант равновесия химических реакций с использованием таблиц
стандартных значений термодинамических функций. Приведённая энергия Гиббса и ее исполь-
зование для расчётов химических равновесий.

                                                                                         9