Физическая химия. Часть II. Кинетика и катализ. Буланова А.В. - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

Возможны случаи, когда и формально константы в кинетическом
уравнении не будут описываться такой зависимостью, например, если они
представляют собой алгебраическую сумму констант скоростей стадий:
11
2
1
kkk
′
=
±
. (16)
Вэтом случае энергия активации называют
эффективной.
В выражение эффективной энергии активации могут входить не толь-
ко величины энергии активации элементарных стадий, но и постоянные,
характеризующие их равновесие, например, тепловые эффекты адсорбци-
онных стадий и др.
Кинетический анализ простых необратимых реакций
Реакции первого порядка
Запишем уравнение реакции первого порядка в общем виде:
A → ν
1
B + ν
2
C. (17)
Если обозначить через а число молей вещества А в начальный момент
времени, через х – число молей вещества А, прореагировавшего к моменту
времени t, то согласно основному постулату химической кинетики можно
записать:
1( )da x a x
w
Vdt V
k
−
−
=− =
, (18)
где (а-х) – число молей вещества А, непрореагировавших к моменту вре-
мени t; V – объем системы (предполагается постоянным);
(a-x)/V = c –текущая концентрация вещества А.
После соответствующих математических преобразований выражение
для константы скорости реакции первого порядка будет иметь вид:
1
ln
a
k
tax
=
−
. (19)
Из формулы (19) видно, что размерность константы скорости реакции
первого порядка выражается через обратное время: t
-1
(c
-1
; мин
-1
; час
-1
). В
зависимости от используемых единиц измерения времени значение одной
и той же константы скорости реакции численно будут различаться в 60,
3600 и т.д. раз.
С другой стороны, поскольку в формулу (19) входит отношение коли-
честв (или концентраций) а и (а-х), значение k не изменится, если это от-

Страницы