Физическая химия. Часть II. Кинетика и катализ. Буланова А.В. - 9 стр.

UptoLike

Составители: 

/
E
RT
kAe
=
(12)
или
ln ln
E
kA
R
T
=−
. (13)
Уравнение (13) более удобно для графического определения энергии
активации (рис.1)
Рис. 1. Зависимость lnk от 1/T
Величина А в уравнениях (12) и (13) – константа, называемая пре-
дэкспоненциальным множителем.
Аррениус объяснил уравнение (12), исходя из предположений о том,
что в реакцию могут вступать не все молекулы, а лишь их активные моди-
фикации, образующиеся обратимо из нормальных молекул с поглощением
теплоты E
.
Из равенства I нулю следует, что скорость прямой реакции зависит от
E
1
, а обратнойот E
-1
. Это позволяет предположить, что путь реакции от
(А + В) к (С + Д) сопровождается изменением энергии E
1
, протекание об-
ратной реакцииизменением энергии E-
1
, разница в энергииΔЕ.
Эти условия удовлетворяются, если реакция протекает через проме-
жуточное состояние с энергией на E
1
большей, чем в исходном состоянии,
и энергией на E-
1
большей, чем в конечном состоянии.
Промежуточное состояния называют активированным состоянием.
Оно находится в равновесии с А и В и его определяют как активированный
комплекс. Для обозначения активированного состояния используют ин-
декс . Чтобы образовать активированный комплекс и, следовательно,
9