Физическая химия. Часть II. Кинетика и катализ. Буланова А.В. - 7 стр.

UptoLike

Составители: 

величинам стехиометрических коэффициентов, входящих в урав-
нение элементарных реакций.
Название закона действующих масс (а не закона действия масс), вы-
ражает смысл, приданный этому закону его авторами, которые под тер-
мином «действующие массы» понимали именно концентрации вступаю-
щих во взаимодействие частиц. Как отмечает Гаммет, закон действующих
масс может считаться одним из наиболее твердо установленных обобще-
ний в химии.
Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации
Кинетическое уравнение в форме:
7
2
1nn
A
B
kc cω= ⋅
или (6)
1
[] []
n
kA B⋅⋅
2n
выражает зависимость скорости реакции от концентраций реагентов. Ско-
рость реакции существенно зависит, однако, от температуры: обычно ско-
рость удваивается или утраивается при подъеме температура на 10˚С
(правило Вант-Гоффа):
10 10T Т
TT
k
k
++
ω
γ= =
ω
,
где γтемпературный коэффициент реакции.
В уравнении (6) концентрации и порядок реакции нечувствительны к
изменениям температуры, а членом, зависящим от нее, является константа
скорости k.
Эмпирически было установлено, что константа скорости зависит от
температуры в соответствии с уравнениями:
lg
a
kb
T
=
, (7)
где а, b – константы и Табсолютная, или термодинамическая, температура.
Вант-Гофф и Аррениус показали, что теоретическим обоснованием
этого закона является соотношение константы равновесия К
с
и температу-
ры, известное как изохора Вант-Гоффа:
2
ln
c
dK E
dT RT
Δ
=
, (8)
где К
с
константа равновесия, рассчитанные через концентрации и ΔE –
изменение энергии.