Физическая химия. Часть II. Кинетика и катализ. Буланова А.В. - 14 стр.

UptoLike

Составители: 

Если вещества А и В взяты в равных количествах или реакция идёт с
участием молекул только одного вещества , то при постоянстве объёма
удобно в качестве переменной использовать текущую концентрацию
[A]=[B]=c и рассматривать кинетическое уравнение:
2
dc
kc
dt
−=
. (26)
После математических преобразований получаем, что константа ско-
рости определяется уравнением:
0
11 1
(k
tc c
=−
)
или
0
0
1 cc
k
tcc
=
(27)
А выражение для периода полупревращения будет иметь вид:
1/2
0
1
kc
τ=
. (28)
Таким образом, в отличие от реакции первого порядка в реакциях вто-
рого порядка время полупревращения зависит от начальных концентраций
реагирующих веществ.
По типу необратимых реакций второго порядка протекает большое
число гомогенных реакций в газовой фазе и в растворе. Наиболее типич-
ными примерами из них являются реакции образования и разложения йо-
дистого водорода, омыление сложных эфиров щелочами, реакции диме-
ризации.
Реакции третьего порядка
Рассмотрим реакцию:
A + B + С D + E + …
Кинетическое уравнение для нее будет иметь вид:
3
dc
kc
dt
−=
. (29)
После разделения переменных и интегрирования получим:
22
0
11 1
(
2
k
tc c
=−
)
. (30)
Размерность константы скорости реакции третьего порядка обычно
выражается в см
6
моль
-2
с
-1
.
14