Физическая химия. Часть II. Кинетика и катализ. Буланова А.В. - 15 стр.

UptoLike

Составители: 

Если в уравнение (30) подставить вместо t = τ
1/2
и с = с
0
2
, то выраже-
ние для периода полупревращения в реакциях третьего порядка будет
иметь вид:
1/2
2
0
3
2kc
τ=
. (31)
Реакций третьего порядка между молекулами известно мало. Это, на-
пример, реакции взаимодействия оксида азота (II) с кислородом, водоро-
дом или галогенами.
Реакции n-го порядка
Хотя реакции более высокого порядка, чем третий, практически не
встречаются, в общем случае можно получить выражения для констант
скорости и времени полупревращения в реакции n-го порядка. Это не-
трудно сделать, если все вещества взяты в равных количествах и реагиру-
ют в эквивалентных соотношениях. Тогда для реакции
A
1
+A
2
+…+A
n
A
1
+A
2
+….
в замкнутой системе кинетическое уравнение имеет вид:
n
dc
kc
dt
−=
. (32)
После разделения переменных и интегрирования выражения (30) по-
лучим выражение:
1
0
111
(1)
nn
k
tn c c
−−
=−
⎝⎠
1
(33)
Тогда выражение для времени полупревращения в реакциях n-го
порядка:
1
1/2
1
0
21
(1)
n
n
kn c
τ=
(34)
C помощью уравнения (34) из опытных данных определяют неизвест-
ный порядок реакции.
Исходя из уравнений (33) и (34), можно получить формулы констант
скорости и периодов полупревращения для реакции от нулевого до третье-
го порядка.
15