Физико-химическое моделирование в нефтегазовой геохимии. Часть 1. Теория и методология физико-химического моделирования. Бычинский В.А - 36 стр.

UptoLike

Рубрика: 

– 36 –
äîëæíî ñëóæèòü íà÷àëîì îòñ÷åòà äëÿ ýòèõ ôóíêöèé, ò.ê. â áîëüøèí-
ñòâå ñëó÷àåâ ìû èìååì äåëî ñ îòíîñèòåëüíûì èçìåíåíèåì èõ âåëè-
÷èí. Ââåäåíèå ñòàíäàðòíîãî ñîñòîÿíèÿ ïîçâîëÿåò ïåðåéòè îò áåç-
ìàñøòàáíîãî îïèñàíèÿ ê êîëè÷åñòâåííûì õàðàêòåðèñòèêàì. Çà ñòàí-
äàðòíîå ñîñòîÿíèå ãàçà ïðèíèìàþò ïðè êàæäîé òåìïåðàòóðå ãèïî-
òåòè÷åñêîå ñîñòîÿíèå èäåàëüíîãî ãàçà, ôóãèòèâíîñòü êîòîðîãî ïðè
ýòîé òåìïåðàòóðå ðàâíà 1 áàð. Ñòàíäàðòíîå ñîñòîÿíèå îáîçíà÷àåò-
ñÿ âåðõíèì èíäåêñîì 0.
Çà ñòàíäàðòíîå ñîñòîÿíèå ÷èñòîé êîíäåíñèðîâàííîé ôàçû
ïðèíèìàþò ñîñòîÿíèå âåùåñòâà, íàõîäÿùåãîñÿ ïðè äàííîé òåìïå-
ðàòóðå ïîä äàâëåíèåì 1 áàð â ðàâíîâåñèè ñî ñâîèì íàñûùåííûì
ïàðîì.
 ñëó÷àå ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà çà ñòàíäàðòíîå ñîñòîÿíèå
ïðèíèìàþò ãèïîòåòè÷åñêîå ñîñòîÿíèå ðàñòâîðà åäèíè÷íîé êîíöåíò-
ðàöèè, îáëàäàþùåãî ñâîéñòâàìè èäåàëüíîãî ðàñòâîðà.  êà÷åñòâå
øêàëû êîíöåíòðàöèé â òåðìîäèíàìè÷åñêèõ ðàñ÷åòàõ èñïîëüçóåòñÿ
ìîëÿëüíàÿ øêàëà: n ìîëü/êã H
2
O.
Äëÿ òîãî ÷òîáû ñðàâíèâàòü ýíòàëüïèè è ñâîáîäíûå ýíåðãèè
âåùåñòâ, ìîæíî âîñïîëüçîâàòüñÿ èõ èçìåíåíèÿìè îò åäèíîãî íà÷à-
ëà îòñ÷åòà. Óñëîâíî ïðèíèìàåòñÿ, ÷òî ñòàíäàðòíàÿ ýíòàëüïèÿ îáðà-
çîâàíèÿ è ñòàíäàðòíàÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ îáðàçîâàíèÿ ïðîñòûõ âå-
ùåñòâ ðàâíû íóëþ. Ïðîñòûå âåùåñòâà äîëæíû áûòü âçÿòû â òîì
àãðåãàòíîì ñîñòîÿíèè, â êîòîðîì îíè ÿâëÿþòñÿ òåðìîäèíàìè÷åñêè
óñòîé÷èâûìè ïðè âûáðàííûõ óñëîâèÿõ.
2.5. ÒÅÐÌÎÄÈÍÀÌÈ×ÅÑÊÈÅ ÏÎÒÅÍÖÈÀËÛ,
ÔÈÇÈ×ÅÑÊÈÅ ÊÎÍÑÒÀÍÒÛ, ÅÄÈÍÈÖÛ
ÈÇÌÅÐÅÍÈß, ÎÁÎÇÍÀ×ÅÍÈß, ÑÒÀÍÄÀÐÒÍÛÅ
ÑÎÑÒÎßÍÈß
Ýíòàëüïèþ è ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ ñëîæíîãî âåùåñòâà â ñòàí-
äàðòíîì ñîñòîÿíèè îïðåäåëÿþò êàê èçìåíåíèå ýíòàëüïèè èëè ñâî-
áîäíîé ýíåðãèè åãî îáðàçîâàíèÿ èç ïðîñòûõ âåùåñòâ (ýëåìåíòîâ) è
îáîçíà÷àþò:
0
298,15f
H è
0
298,15f
G . Ýíòðîïèÿ â ñòàíäàðòíîì ñîñòîÿ-
íèè îáîçíà÷àåòñÿ
0
298,15f
S
. Âî âñåõ ñîâðåìåííûõ ñïðàâî÷íèêàõ çíà-
                                – 36 –
äîëæíî ñëóæèòü íà÷àëîì îòñ÷åòà äëÿ ýòèõ ôóíêöèé, ò.ê. â áîëüøèí-
ñòâå ñëó÷àåâ ìû èìååì äåëî ñ îòíîñèòåëüíûì èçìåíåíèåì èõ âåëè-
÷èí. Ââåäåíèå ñòàíäàðòíîãî ñîñòîÿíèÿ ïîçâîëÿåò ïåðåéòè îò áåç-
ìàñøòàáíîãî îïèñàíèÿ ê êîëè÷åñòâåííûì õàðàêòåðèñòèêàì. Çà ñòàí-
äàðòíîå ñîñòîÿíèå ãàçà ïðèíèìàþò ïðè êàæäîé òåìïåðàòóðå ãèïî-
òåòè÷åñêîå ñîñòîÿíèå èäåàëüíîãî ãàçà, ôóãèòèâíîñòü êîòîðîãî ïðè
ýòîé òåìïåðàòóðå ðàâíà 1 áàð. Ñòàíäàðòíîå ñîñòîÿíèå îáîçíà÷àåò-
ñÿ âåðõíèì èíäåêñîì 0.
      Çà ñòàíäàðòíîå ñîñòîÿíèå ÷èñòîé êîíäåíñèðîâàííîé ôàçû
ïðèíèìàþò ñîñòîÿíèå âåùåñòâà, íàõîäÿùåãîñÿ ïðè äàííîé òåìïå-
ðàòóðå ïîä äàâëåíèåì 1 áàð â ðàâíîâåñèè ñî ñâîèì íàñûùåííûì
ïàðîì.
       ñëó÷àå ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà çà ñòàíäàðòíîå ñîñòîÿíèå
ïðèíèìàþò ãèïîòåòè÷åñêîå ñîñòîÿíèå ðàñòâîðà åäèíè÷íîé êîíöåíò-
ðàöèè, îáëàäàþùåãî ñâîéñòâàìè èäåàëüíîãî ðàñòâîðà.  êà÷åñòâå
øêàëû êîíöåíòðàöèé â òåðìîäèíàìè÷åñêèõ ðàñ÷åòàõ èñïîëüçóåòñÿ
ìîëÿëüíàÿ øêàëà: n ìîëü/êã H 2O.
      Äëÿ òîãî ÷òîáû ñðàâíèâàòü ýíòàëüïèè è ñâîáîäíûå ýíåðãèè
âåùåñòâ, ìîæíî âîñïîëüçîâàòüñÿ èõ èçìåíåíèÿìè îò åäèíîãî íà÷à-
ëà îòñ÷åòà. Óñëîâíî ïðèíèìàåòñÿ, ÷òî ñòàíäàðòíàÿ ýíòàëüïèÿ îáðà-
çîâàíèÿ è ñòàíäàðòíàÿ ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ îáðàçîâàíèÿ ïðîñòûõ âå-
ùåñòâ ðàâíû íóëþ. Ïðîñòûå âåùåñòâà äîëæíû áûòü âçÿòû â òîì
àãðåãàòíîì ñîñòîÿíèè, â êîòîðîì îíè ÿâëÿþòñÿ òåðìîäèíàìè÷åñêè
óñòîé÷èâûìè ïðè âûáðàííûõ óñëîâèÿõ.

     2.5. ÒÅÐÌÎÄÈÍÀÌÈ×ÅÑÊÈÅ ÏÎÒÅÍÖÈÀËÛ,
          ÔÈÇÈ×ÅÑÊÈÅ ÊÎÍÑÒÀÍÒÛ, ÅÄÈÍÈÖÛ
          ÈÇÌÅÐÅÍÈß, ÎÁÎÇÍÀ×ÅÍÈß, ÑÒÀÍÄÀÐÒÍÛÅ
          ÑÎÑÒÎßÍÈß
     Ýíòàëüïèþ è ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ ñëîæíîãî âåùåñòâà â ñòàí-
äàðòíîì ñîñòîÿíèè îïðåäåëÿþò êàê èçìåíåíèå ýíòàëüïèè èëè ñâî-
áîäíîé ýíåðãèè åãî îáðàçîâàíèÿ èç ïðîñòûõ âåùåñòâ (ýëåìåíòîâ) è
îáîçíà÷àþò: ∆H 0f 298,15 è ∆G 0f 298,15 . Ýíòðîïèÿ â ñòàíäàðòíîì ñîñòîÿ-
íèè îáîçíà÷àåòñÿ S 0f 298,15 . Âî âñåõ ñîâðåìåííûõ ñïðàâî÷íèêàõ çíà-